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这个结界值得进一步考虑的有以下两点: (1)在海水中的锈层颗粒度,在这样徽小的情况下(~3×102A)还没有表现出钢种不 同有太大的差别: (2)在本工作断沙及的钢种间,内锈层粒度的不大差别,并不与“粒度越少耐腐蚀性越 好”的看法一致。实验事实说明C-:钢有较好的抗海水腐蚀能力。可是它的内锈层粒度反而 稍大于C-?钢的内锈层粒度。当然以认为这种差别太小了,并非本质性的,那未就会有腐 蚀产物粒度在~3×102A左右时,抗海水腐蚀性能的优劣在粒度上并没有明显的表现的推 论。 2,海水中腐蚀层的物相与成分的关系 从本实验的几种钢种看,化学成分的差别没行妇锈层相组成的明显变化,这对于 内、中、外锈层都是一样。但是它们内锈层的宏观性质却有明显的区别。特别应指出的是各 合金元素在内锈层中的富集程度有明显的差别。那未这种锈层宏观性质的差别究竞是由哪些 因素控制的呢?把这种合金元素的分布差别作为因素之一考虑只能看为初步推测。 3,B-FeooH在海水腐蚀锈层中分布情况 B-FeooH容易出现在含有C1~离子的腐蚀溶液中,这是大家都熟悉的现象。所以,很 自然研究海水对钢的腐蚀的工作者,都很关心它的存在,分布及数量多少。从X光结构分析 看,在外、中、内锈层中都存在少量的B-FeooH。它的谱线大多与Y-FeooH的接近。 在20=31°左右的峰,在一些情况下与Y-FeooH的峰有较为清楚的分离。因之可以认为它 是存在的。它的量一般比Y-FeooH要少。只有在C-2钢的中锈层中它的量可能稍多于或略 等于Y-FeooH的量。但在各种情况都少于a-FeooH的量。用穆斯堡尔法定出了在C-2, C-4内锈层中的a-Fe0oH都略为85%,若为了进行极粗略的估计可以认为在剩下的~15% 物相中,B-FeooH当它少于一半。也就是说只占总物相量的百分之几。 4.Y-Fe203和Feg0,在锈层中的情况 根据穆斯堡尔谱及X光相分析的结果看,Fe3O,主要出现在中锈层中,而Y-Fe2O,则在 外锈层和中锈层中都较明显存在。甚至在中锈层中,Y-FezO,也是多于Fe,O4,穆斯堡尔 谱与X射线衍射的结果在这方面很一致。由本实验的结果不能得出F,O,是以非晶质形态存 在的看法。 在穆斯堡尔谱中,各物相的相对量是根据吸收峰谱线与基线之间的面积比来计算的。在 这里的前题假设是所讨论各物相的穆斯堡尔系数是相同的。这只是一种近似。在穆斯堡尔谱 中,吸收强度是与各物相中的5?F核的总数目成正比的,而与物相的结构及颗粒大于无关。 后者只是影响吸收峰的多普勒速度分布。这是比X射线相分析有区别的一点。因之在穆斯堡 尔谱上,从这个角度看,当各物相颗粒度相差比较多时,仍可能看到各物相之比。当然,在 谱线重选严重的情况下,川穆斯堡尔谱学进行定冠相分析也是非常困难复杂的问题。 四、结 论 1.本文所研究的钢种的成分变化,对海水中的锈层相组成没有本质的影响。在外锈层 中相组成为Y-FceO3、a-FcooH、Y-FeooH和B-FeooH。中锈层中有较多的Fe3O, 但其量少于Y-Fe2O,另外还有a-FeooH、Y-FeooH和B-FeooH。内锈层中a-FeooH 占主要部分,另外有Y-FeooH和B-FeooH。 93这个结果位 得进一步考虑的有以下 两点 在海水 巾的 诱层颗 粒度 , 在这样微小的情 况下 入 还没有表现 出钢 种不 同有太大 的差 另 在 木 工 作 听 涉 及的钢 种 问 , 内诱层粒度的不大差 别 , 并不 与 “ 粒度 越 少耐 腐蚀 性越 好 ” 的看 法一 致 。 实验事实 说明 一 土钢 有较好的 抗 海水腐蚀 能力 。 可是 它 的 内锈 层 粒 度反 而 稍大于 一 钢 的 内锈层 粒度 。 当然 一 以 认 为这种差 别 太小 了 , 并非 本质性 的 , 那未 就 会有腐 蚀产物粒度在 么 人 左右 时 , 抗 海水腐蚀 性能 的优 劣在 粒度上 并没有明显 的 表现的推 论 。 海水 中腐蚀 层 的物相 与成分 的关 系 从本实验 的几 种 钢 种 看 , 化学成分 的差 别 井没 有 引 坦诱 层 相组 成 的 明显 变 化 , 这 对于 内 、 中 、 外锈层 都是一 样 。 但 是它们 内锈层 的宏 观 性质 却有明显 的 区别 。 特 别应 指 出的是 各 合 金元 素在 内锈层 中的 富集程 度有 明显 的差 别 。 那 未这 种 锈层宏观性质的差 别究竞是 由哪些 因素控 制 的 呢 把这 种 合 金 元 素的分布差 别 作为因素之一考虑只 能看 为初 步推测 。 日一 。 。 在 海水 腐蚀锈 层 中分布情况 日一 容易 出现 在 含有 一 离子 的腐蚀 溶液 中 , 这是大家都 熟悉 的现象 。 所 以 , 很 自然研 究 海 水对 钢 的腐蚀 的工 作者 , 都很关心 它 的存在 , 分 布及数量 多少 。 从 光结 构分析 看 , 在 外 、 中 、 内锈层 中都存在少量 的 日一 。 。 。 它 的潜线大多与 一 的接 近 。 在 “ 左右的峰 , 在一些情况下 与 一 。 。 的 峰有较为清楚 的分 离 。 因之可 以 认为它 是存在的 。 它 的量一般 比 丫一 。 。 要 少 。 只 有在 一 钢 的 中锈层 中它 的量可 能稍多于或略 等于 一 的 量 。 但在各种情 况都 少 于 一 的量 。 用 穆斯堡 尔法定 出了在 一 , 一 内锈层 中的 一 都略为 , 若 为 了进行 极粗 略的 估计可 以认为在剩 下 的 物相 中 , 日一 当它 少 于 一半 。 也就 是说只 占总物 相 量 的百 分之 几 。 一 。 和 ‘ 在锈 层 中的情况 根据穆斯堡 尔谱及 光相 分析 的结果看 , 。 主要 出现在 中锈层 中 , 而 一 则在 外锈层 和 中锈层 中都较 明显存 在 。 甚 至在 中锈层 中 一 也是多于 ‘ , 穆 斯堡 尔 谱与 射 线 衍射 的结果在这方 面 很一致 。 由本实验 的 结果不 能得 出 ‘ 是 以 非 晶质形态 存 在的看 法 。 在穆斯堡 尔谱 中 , 各物相 的相 对量是根据吸 收峰谱 线 与墓 线之 间的面 积 比来计 算的 。 在 这 里 的前题假设是所讨 论 各物相 的穆斯堡 尔系数是相 同的 。 这只 是一 种 近似 。 在穆斯堡 尔谱 中 , 吸 收 强度是 与各物相 中的 “ 核 的总数 目成正 比 的 , 而 与物相 的结 构及 颗 粒 大于无关 。 后者只 是影响吸 收峰的多普勒速度 分布 。 这是 比 射 线 相 分 析有区 别 的一点 。 因之 在穆斯 堡 尔谱 上 , 从这个角度 看 , 当 各物相颗 粒度 相差 比较多 时 , 仍 可 能看 到 各物相 之 比 。 当然 , 在 谱线 重选 严 重 的情 况下 , 用 穆斯 堡 尔谱学 进行定 量 相 分析 也是非 常 困 难 复杂 的 问题 。 四 、 结 论 本文所 研 究 的 钢种 的成分 变化 , 对海水 中的锈层相 组成 没有本质 的影 响 。 在 外锈层 中相组成为 一 了 、 一 、 丫一 和 日一 。 中锈层 中有较 多的 ‘ , 但其最少于 丫一 , 另外还 有 一 、 一 和 日一 。 内锈层 中 一 。 。 。 占主要部分 , 另外有丫一 。 。 和 卜 。 。 。
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