第一节化学法 Dete 一转化成已知构型的化合物 by Chemical 酸，被还原时得到熔点72℃的反2-丁烯-1-酸。 要使清时不手件的的季的反 。对几何异构体的构型也可按相同原理测定。 。最终确定未知化合物为反式构型。 则可通过下列代 型 。没有断裂手性碳上共价德，()-酒石酸与 ()一甘油感具有相对应的手性碳构型，7 第一节 化 学 法 Determination of Configurations by Chemical Methods 8 一、转化成已知构型的化合物 Determination of Configurations by Changing to Known-Compounds 9 （一）待测分子与已知分子手性中心上 4 个 相对应的原子为相同的分子间的化学关联 原理：通过不断裂连在手性中心上化学键的反 应，使待测分子转变成已知构型的分子。 ☞ 对几何异构体的构型也可按相同原理测定。 A B D E C A B D F C reactions unknown known 10 例：熔点114℃的 4,4,4-三氯代丁-2-烯-1-酸，其 构型未知。其水解后得到熔点286℃的反-丁烯二 酸；被还原时得到熔点72℃ 的反-2-丁烯-1-酸。 ☞ 最终确定未知化合物为反式构型。 C C H COOH Cl3C H C C H COOH HOOC H C C H COOH H3C H H2SO4 / H2O 1. Zn / AcOH 2. Na/Hg bp 286C o bp 72C o C C H COOH H HOOC C C H COOH H H3C bp 138C o bp 15.5C o ？ 11 例：若 (+)-甘油醛构型已知，则可通过下列化 学过程测知 (+)-酒石酸的构型。 ☞ 没有断裂手性碳上共价键，(+)-酒石酸与 (+)-甘油醛具有相对应的手性碳构型。 H OH COOH HO H COOH H OH COOH CH2 COOH H OH COOH CH2NH2 HNO2 H OH COOH CH2OH H OH CHO CH2OH HgO (+)-酒石酸 (+)-苹果酸 (-)-异丝氨酸 (-)-甘油酸 (+)-甘油醛 * * * * * * ？ 12 例：已知(+)-乳酸构型，用化学转化方法测定 (-)-1-苯基乙醇的构型。 H OH CH3 COOH * H OH CH3 COOEt * H OCH3 CH3 * OH H OCH3 CH3 * H OH CH3 * H OH CH3 * (+)-乳酸 (-)-1-苯基乙醇 (+) ？