m=0(⑤)2=5下M点 式中Φ是普适常数:h2是均方末端距。由于h2是在线团卷得很紧的情况下的均方 末端距,在一定温度下,伍是一个常数,式(6)可写成 []=KM2 这说明在线团卷得很紧的情况下,聚合物溶液的特性 粘度与分子量的平方根成正比。第二种情况是假定线 团是松懈的,在流动时线团内溶剂是自由的。在实际 上,这第二种假设较接近反映大多数聚合物溶液的情 况。因为聚合物分子链在流动时,分子链段与溶剂间 不断互换位置,而且由于溶剂化作用分子链扩张,使 得聚合物分子在溶液中不像实心圆球,而更像一个卷图13高分子链的珠链模型 曲珠链(图1-3)。这种假定称为珠链模型。当珠链很疏松,溶剂可以自由从珠链的 空隙中流过。这种情况下可以推导出 []=kM 上述两种是极端的情况,即当线团很紧时,[∝M2,当线团很松时[∝M。 这说明聚合物溶液的特性粘度与分子量的关系要视聚合物分子在溶液里的形态而 定。聚合物分子在溶液里的形态是分子链段间和分子与溶剂间相互作用的反映 般说,聚合物溶液体系是处于两极端情况之间的,即分子链不很紧,也不很松,这 种情况下就得到较常用的式(4)。测定条件如使用的温度、溶剂、分子量范围都相 同时,K和a是两个常数,其数值可以从有关手册中或本书附录中查到 由以上的讨论可见,高分子链的伸展或卷曲与溶剂、温度有关,用扩张因子表 示高分子的卷曲形态 h2 高分子的θ溶液有许多特性:第二维利系数A2=0;扩张因子x=1:特性粘度 [n]最 Inle=KeM2 于( ) 3 3 2 2 2 1 2 0 0 2 [ ] h h M M M    =  =       ------------------------------------ (6) 式中 Φ 是普适常数； 2 0 h 是均方末端距。由于 2 0 h 是在线团卷得很紧的情况下的均方 末端距，在一定温度下， 2 0 h M 是一个常数，式（6）可写成 1 2 [ ]  = KM ----------------------------------------------- (7) 这说明在线团卷得很紧的情况下，聚合物溶液的特性 粘度与分子量的平方根成正比。第二种情况是假定线 团是松懈的，在流动时线团内溶剂是自由的。在实际 上，这第二种假设较接近反映大多数聚合物溶液的情 况。因为聚合物分子链在流动时，分子链段与溶剂间 不断互换位置，而且由于溶剂化作用分子链扩张，使 得聚合物分子在溶液中不像实心圆球，而更像一个卷 曲珠链（图 1-3）。这种假定称为珠链模型。当珠链很疏松，溶剂可以自由从珠链的 空隙中流过。这种情况下可以推导出 [ ]  = KM -------------------------------------------- (8) 上述两种是极端的情况，即当线团很紧时， 1 2 [ ]   M ，当线团很松时 [ ]   M 。 这说明聚合物溶液的特性粘度与分子量的关系要视聚合物分子在溶液里的形态而 定。聚合物分子在溶液里的形态是分子链段间和分子与溶剂间相互作用的反映。一 般说，聚合物溶液体系是处于两极端情况之间的，即分子链不很紧，也不很松，这 种情况下就得到较常用的式（4）。测定条件如使用的温度、溶剂、分子量范围都相 同时，K 和 α 是两个常数，其数值可以从有关手册中或本书附录中查到。 由以上的讨论可见，高分子链的伸展或卷曲与溶剂、温度有关，用扩张因子表 示高分子的卷曲形态： 1 ___ 2 2 ___ 2 h x h     =       高分子的θ溶液有许多特性：第二维利系数 A2＝0；扩张因子 x＝1；特性粘度 [η]θ最小； 1 2 [ ]    = K M 由于 图 1-3