通常式(1)和式(2)只是在了m=12-20范围内为 直线关系。当溶液浓度太高或分子量太大均得不到直 线,如图1-2所示。此时只能降低浓度再做一次 特性粘度[叫的大小受下列因素影响: (1)分子量:线型或轻度交联的聚合物分子量增大, [η]增大。 (2)分子形状:分子量相同时,支化分子的形状趋 于球形,[η较线型分子的小。 (3)溶剂特性:聚合物在良溶剂中,大分子较伸展, [较大,而在不良溶剂中,大分子较卷曲,[η]较小。 (4)温度:在良溶剂中,温度升高,对[叫影响不大, 而在不良溶剂中,若温度升高使溶剂变为良好,则n图12同一聚合物溶剂体系 增大。 不同分子量的试样/c 当聚合物的化学组成、溶剂、温度确定以后,[η c关系(1<2<3) 值只与聚合物的分子量有关。常用两参数的马克豪温(Mak- Houwink)经验公式 表示: []=KM 式中K、α需经绝对分子量测定方法订定后才可使用。对于大多数聚合物来说,a 值一般在0.5~1.0之间,在良溶剂中α值较大,接近0.8。溶剂能力减弱时,α值降 低。在θ溶液中,α=0.5。 这个经验公式已有大量的实验结果验证,许多人想从理论上来解释粘度与分子 量大小的关系。他们假定了两种极端的情况,第一种情况是认为溶液内的聚合物分 子线团卷得很紧,在流动时线团内的溶剂分子随着高分子一起流动,包含在线团内 的溶剂就像是聚合物分子的组成部分,可以近似地看作实心圆球,由于是在稀溶液 内线团与线团之间相距较远,可以认为这些球之间近似无相互作用。根据悬浮体理 论,实心圆球粒子在溶液中的特性粘度公式是 []=2.5× 设含有溶剂的线团的半径为R,质量m为M,其中M是分子量,N是阿佛加德罗 常数因为视为刚性圆球,故=4mR可近似用均方根末端距的三次方(G)来表 示,(h2是分子链头尾距离的平方的平均值,均方根就是其开方的值。)把V与m 值代入式(5)中得通常式（1）和式（2）只是在了 r =1.2~2.0 范围内为 直线关系。当溶液浓度太高或分子量太大均得不到直 线，如图 1-2 所示。此时只能降低浓度再做一次。 特性粘度[η]的大小受下列因素影响： （1）分子量：线型或轻度交联的聚合物分子量增大， [η]增大。 （2）分子形状：分子量相同时，支化分子的形状趋 于球形，[η]较线型分子的小。 （3）溶剂特性：聚合物在良溶剂中，大分子较伸展， [η]较大，而在不良溶剂中，大分子较卷曲，[η]较小。 （4）温度：在良溶剂中，温度升高，对[η]影响不大， 而在不良溶剂中，若温度升高使溶剂变为良好，则[η] 增大。 当聚合物的化学组成、溶剂、温度确定以后，[η] 值只与聚合物的分子量有关。常用两参数的马克-豪温（Mark-Houwink）经验公式 表示： [ ] KM  = ----------------------------------------- （4） 式中 K、α 需经绝对分子量测定方法订定后才可使用。对于大多数聚合物来说，α 值一般在 0.5~1.0 之间，在良溶剂中 α 值较大，接近 0.8。溶剂能力减弱时，α 值降 低。在 θ 溶液中，α = 0.5。 这个经验公式已有大量的实验结果验证，许多人想从理论上来解释粘度与分子 量大小的关系。他们假定了两种极端的情况，第一种情况是认为溶液内的聚合物分 子线团卷得很紧，在流动时线团内的溶剂分子随着高分子一起流动，包含在线团内 的溶剂就像是聚合物分子的组成部分，可以近似地看作实心圆球，由于是在稀溶液 内线团与线团之间相距较远，可以认为这些球之间近似无相互作用。根据悬浮体理 论，实心圆球粒子在溶液中的特性粘度公式是 [ ] 2.5 V m  =  --------------------------------------- (5) 设含有溶剂的线团的半径为 R，质量 m 为 M N ，其中 M 是分子量，N 是阿佛加德罗 常数。因为视为刚性圆球，故 4 3 3 V R =  可近似用均方根末端距的三次方 ( ) 3 2 2 0 h 来表 示，（ 2 0 h 是分子链头尾距离的平方的平均值，均方根就是其开方的值。）把 V 与 m 值代入式（5）中得 图 1-2