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溶 剂 乙醇 异丙醇 异丁醇 异戊醇 介电常数(e) 24.3 18.3 17.1 13.9 折射率 1.3610 1.3776 1.3968 1.4085 对照图15可见,同类有机溶剂介电常数越低,或折射率越高,其溶剂络合物之消光度越低。 3.乙醇对试剂及络合物吸收光谱的影响 试验发现,酸度不同时,乙醇的存在对试剂吸收曲线最大波峰的位置影响不同(表1)。 由图5可知,酸度一定时(pH1.84),显色液中乙醇含盘的增加使显色反应灵敏度提高极 大,而最大波峰位置基本不变。这与对试剂分子的影响相同。因此可推断,在这个pH条件 下,乙醇对试剂及络合物有相似的溶剂效应。 表1不同酸度下,乙醇对试剂曲线之影响: 介质酸碱度 试剂存在主要状态[] 乙醇存在对mx的影啊 pH0.3 H,R+ 红移 pH1.5~10.5 HR 无变化 pH11.9 R 紫移 八、络合物的萃取性质 用四氯化碳、醋酸丁酯、乙醚、二甲苯、三氯甲烷、1.2一二氯乙烷、邻苯二甲酸二丁 酯等有机溶剂萃取该络合物,均不发生分层。惟正戊烷萃取后,络合物及试剂仍在乙醇相, 正戊烷相无色。 九、其它离子的影响:(见表2) 由于该体系显色酸度较高,与钛(W)一5-Br-PADAP一羟胺一氯乙酸体系相比,干扰 离子的影响要小。 表2其它离子的影响(均为25毫升显色液中、对测定10微克钛的影响) 共存离子 加入量(毫克) 对测钛引起之误差(%) Ti:共存离子 Fe(I) 0.06 +4.3 1:6 Mn(I) 4.00 -1.6 1:400 Ni(I) 0.30 -4.6 1:30 Cu(I) 0.006 +4.2 10.6 Pb(I) 3.50 +4.2 1:350 Cd(I) 3.50 -2.5 1:350 Ca(I) 4.00 -2.1 1:400 Zn(I) 10.00 -3.4 1:1000 102溶 剂 乙 醇 异 丙 醇 异 丁 醇 异 戊 醇 介电常数 。 折 射 率 ‘ 对照 图 可 见 , 同类有机溶剂介电常数越低 , 或折射率越 高 , 其溶剂络 合 物之 消光度越 低 。 乙醇对试剂及络 合 物吸 收光谱 的影响 试验发现 , 酸度不 同时 , 乙 醇的存在对试 剂吸 收 曲线 最大波峰 的 位置影响 不 同 表 。 由图 可知 , 酸度一 定时 , 显色液 中乙醇 含量 的增加使 显 色反 应 灵敏 度提 高极 大 , 而最大波峰 位置 基本不变 。 这与对试剂分子的 影响相 同 。 因此可 推断 , 在这个 条件 下 , 乙醇对试剂及络 合物有相似 的溶剂效应 。 表 不 同酸度下 , 乙醇对试剂 曲线 之影 响 介质酸碱度 试剂存在主要状态 , , 乙醇存 在对 ‘ 二 自勺影。‘。 · 红 移 一 【 无变化 一 , 。 一 一 一丽一 八 、 络合物的萃取性 质 用 四抓化碳 、 醋酸丁 醋 、 乙 醚 、 二甲苯 、 三 氯甲烷 、 一 二氯 乙 烷 、 邻苯 二 甲酸 二丁 醋 等有机溶剂萃取该络 合物 , 均 不发生分 层 , 惟正戊烷萃取后 , 络 合物及试剂仍 在 乙 醇 相 , 正戊烷 相无 色 。 九 、 其它离子 的影 响 见 表 由于该体系显 色酸度较 高 , 离子 的影响要小 。 表 其它离子 的影响 与钦 一 一 一 一经胺 一氯乙 酸体 系相 比 , 干 扰 均 为 毫升显色液 中 、 对测 定 微 克钦的影 响 共存离子 加入 量 毫克 对,, 弓起之误差 共存 离 。 一 一 一 一 一
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