a. solubility: MH2PO4( dihydrophosphorate)皆溶于水,MHPO4( hydrophosphate) MPO4( phosphorate)中除碱金属与铵盐外,均难溶于水。任何一种磷酸盐 (正盐或酸式盐)溶液内加入AgNO3溶液,皆生成AgPO44(黄色): 2Na2HPO4+ 3AgNO3- Ag3++3NaNO2+ NaH2PO4 ( HPO4 +3Ag Ag3PO4↓+H+) b.由CaO与P2O5反应的产物取决于P2O3的质量分数 Ca3(PO4)2 40%-50% CaO+P2O5—>Ca2P2O7 50%-70% Ca(PO3)2 70%-80% c. identification (i)黄色钼磷酸铵的生成:含PO试液和适量浓HNO3及过量饱和(NH4)2MoO 溶液混合,加热得黄色钼磷酸铵沉淀 PO 4+3NH4+12Mo04-+24H*-(NH4)3 PO4. 12MoO3 6H20 4+6H20 AsO也有此反应,但钼砷酸铵不溶于NH4Ac和(NH)2C2O溶液,而钼 磷酸铵可以溶解于此两种溶液中,虽然它们都溶于碱和氨水。 (i)白色磷酸镁铵的生成,在含HPO4的试液中加适量NH3H2O和MgC2,则 生成Mg2+NH+PO)= NH4MgPO4↓(白色) AO分也有类似白色沉淀,但AgAO沉淀是暗红色 5.卤化磷( phosphorus halide),硫化磷( phosphorus sulfide),氮化磷( nitride) (1)卤化磷:PX3、PXs a. hydrolysis PX3+3H20- H3PO3 +3HX PCIs + H20- POCl3 +2HCI, POCl3 3H20- H3PO4 +3HCI b.与醇、酚反应: PCl3+ 3HOC2Hs P(OC2H5)3+31 Cls ROH- POCl3+ RCl +2HCI C.与缺电子化合物反应 PCl3+ BBr Cl3PBBr d.PCl晶体由[PCl4[PCl组成,PBrs晶体由[PBr4和B组成 (2)硫化磷:P4S3P P4S P4S10 S b. hydrolysis:比卤化磷更复杂 例如:P4S3+H2O—PH3、H2、HPO2、H3PO、H2S (3)磷的氮化物 a.由氨解来制备磷的含氮化物 4NH3+ POCl3- PON 3NH4CI NH4CI+ PCls-PNCI2+4HCI197 a．solibility: MH2PO4（dihydrophosphorate）皆溶于水，M2HPO4（hydrophosphorate）， M3PO4（phosphorate）中除碱金属与铵盐外，均难溶于水。任何一种磷酸盐 （正盐或酸式盐）溶液内加入 AgNO3 溶液，皆生成 Ag3PO4↓（黄色）： 2Na2HPO4 + 3AgNO3 Ag3PO4↓+ 3NaNO2 + NaH2PO4 （ − + HPO + 3Ag 2 4 Ag3PO4↓+ H+） b．由 CaO 与 P2O5 反应的产物取决于 P2O5 的质量分数 CaO + P2O5      − − − Ca(PO ) 70% 80% Ca P O 50% 70% Ca (PO ) 40% 50% 3 2 2 2 7 3 4 2 c．identification (i) 黄色钼磷酸铵的生成：含 3− PO4 试液和适量浓 HNO3 及过量饱和(NH4)2MoO4 溶液混合，加热得黄色钼磷酸铵沉淀 − + − + PO + 3NH +12MoO + 24H 2 4 4 3 4 (NH4)3PO4·12MoO3·6H2O↓+ 6H2O 3− AsO4 也有此反应，但钼砷酸铵不溶于 NH4Ac 和(NH4)2C2O4 溶液，而钼 磷酸铵可以溶解于此两种溶液中，虽然它们都溶于碱和氨水。 (ii) 白色磷酸镁铵的生成，在含 2− HPO4 的试液中加适量 NH3·H2O 和 MgCl2，则 生成 + + − + + 3 4 4 2 Mg NH PO NH4MgPO4↓（白色） 3− AsO4 也有类似白色沉淀，但 Ag3AsO4 沉淀是暗红色。 5．卤化磷（phosphorus halide），硫化磷（phosphorus sulfide），氮化磷（nitride） (1) 卤化磷： PX3、PX5 a．hydrolysis: PX3 + 3H2O H3PO3 + 3HX PCl5 + H2O POCl3 + 2HCl ， POCl3 + 3H2O H3PO4 + 3HCl b．与醇、酚反应： PCl3 + 3HOC2H5 P(OC2H5)3 + 3HCl PCl5 + ROH POCl3 + RCl + 2HCl c．与缺电子化合物反应： PCl3 + BBr Cl3PBBr3 PCl5 + AlCl3 [PCl4] + [AlCl4] － d．PCl5 晶体由[PCl4] + [PCl6] －组成，PBr5 晶体由[PBr4] + 和 Br－组成 (2) 硫化磷： P4S3 P4S5 P4S7 P4S10 a．structure: b．hydrolysis: 比卤化磷更复杂 例如： P4S3 + H2O PH3、H2、H3PO2、H3PO3、H2S (3) 磷的氮化物： a．由氨解来制备磷的含氮化物 4NH3 + POCl3 PON + 3NH4Cl NH4Cl + PCl5 PNCl2 + 4HCl