测定原理是据酸碱平衡以及吸光度加和性 假定有一种浓度为c的一元弱酸L:Ⅲ与L其有不同的颜色：在水中离解达平衡时： 据加和性原理：A=缸+A 当b=1cm时：4=eL]+L1,式 其中：[L]=4Hc:[L]=4Lc. 可在高酸度条件下测得：A==eLc.e皿= /c,式 同理，在低酸度，同一波长下所测得的吸光度也可以认为是血，即：AL=eLc .e1=A/c,°式 将所得关系代入一式中，整理后得： 例题：某一元弱酸H与其共轭碱L具不同的颜色.现使用1cm比色皿，在波被长为650m处测定.D=0.0时 吸光度为0.00：H7.0时，吸光度为0.588：pH=11.0时，吸光度为0.840.求此一元弱酸的解离常数. 解： 2.配合物组成及稳定常数的测定： (①)摩尔法测定配合物的组成：基本原理：配位未达到完全时，A随或/的改变而改变 先配制标准系列，一般固定，改变L,并测出每一溶液的A,作A、q/M曲线. g/a(n时.随a增大，A也增大 /M>n,4增大 A儿乎不变 摩尔法适用范围：离解度小，尤其适用于配位比高的配合物 (2)摩尔法测定稳定常数：对于配合物： 由MBE,=DM0+],式： =[]+0M],式 若M和L在测量波长处均无吸收，那么在L最大吸收波长处进行测定： 当b=1cm时：A=nL] e业可以从q/qW比值较高时恒定的0求得， 这时=[L]. 40 =ML CML]M.ML =40/M. 代入上式中可得： A=(40/40M],式.由以上关系式就能求得稳定常数测定原理是据酸碱平衡以及吸光度加和性. 假定有一种浓度为 c 的一元弱酸 HL;HL 与 L 具有不同的颜色;在水中离解达平衡时: 据加和性原理: A = AHL+ AL 当 b = 1cm 时:A =εHL[HL]＋εL[L-],¬式 其中:[HL] = ΔHL c; [L-] = ΔL c. εHL 可在高酸度条件下测得: A = AHL =εHL c∴εHL= AHL / c,¯式. 同理,在低酸度,同一波长下所测得的吸光度也可以认为是 AL,即: AL =εL c ∴εL= AL / c,°式. 将所得关系代入¬式中,整理后得: 例题:某一元弱酸 HL 与其共轭碱 L 具不同的颜色.现使用 1cm 比色皿,在波长为 650nm 处测定.pH=0.0 时, 吸光度为 0.00; pH=7.0 时,吸光度为 0.588; pH=11.0 时,吸光度为 0.840.求此一元弱酸的解离常数. 解: 2.配合物组成及稳定常数的测定: (1)摩尔法测定配合物的组成:基本原理:配位未达到完全时, A 随 cL,或 cL/cM 的改变而改变. 先配制标准系列,一般固定 cM,改变 cL,并测出每一溶液的 A,作 A ~ cL/cM 曲线. cL/cM < n 时,随 cL 增大, A 也增大; cL/cM > n, cL 增大, A 几乎不变. 摩尔法适用范围:离解度小,尤其适用于配位比高的配合物. (2)摩尔法测定稳定常数:对于配合物 ML: 由 MBE, cM = [M] + [ML], 式; cL= [L] + [ML], 式. 若 M 和 L 在测量波长处均无吸收,那么在 ML 最大吸收波长处进行测定： 当 b = 1cm 时: A =εML[ML] εML 可以从 cL/cM 比值较高时恒定的 A0 求得, 这时 cM =[ML]. A0 =εML[ML] = εML cM∴ εML = A0/ cM. 代入上式中可得: A = (A0/cM)[ML],式.由以上关系式就能求得稳定常数 7