《化学反应工程》歌橐 耶二章均棺反应动功学基础 2.1基本概念与术语 达“拟平衡态”。故分别有: IN=Is=ks C NO NO 10) 将式(10)代入式(9)得 11) k k 此机理(Ⅱ)同样能拟合实验数据。 上式与实验结果是相一致的。所以,机理(1)可以用来解析实验现象, 并在实验所涉及的反应条件范围内用来进行设计和操作分析。 该实例表明,一个反应可能同时有几个机理能满意地拟合实验数据, 而到底其中哪一种机理真实地反映实际的反应历程?回答这一问题实际上 将是十分困难的。但从应用的角度出发则无必须对此问题进行深究,而往 往只需从中选择一个简单而合理的机理即可。对于本例则可选择机理Ⅱ 因为在它所含的基元反应中不包含叁分子反应,而机理I中的反应(3)则为 叁分子反应。从统计学的角度来看,叁个分子同时碰撞发生反应的几率是 很小的 [举例] 例2.1-4一氧化二氮热分解反应的计量方程为 2N2O5=4NO2+o2 由实验测得其速率方程为 N 试推测能满足此实验结果的反应机理。 解:设N2O,按下述步骤进行热分解 n,O k, NO2+NO NO3+NO23NO+O2+NO2(速率控购 13 k NO+NO3 2nO2 将式(3)乘以2后再与式(4),(5)相加即可得到计量方程(1)。即该机 理同样满足反应的计量关系。按此机理有 N25==k2 (6) 由于式(3)和式(5)所示的两基元反应并非快速反应,采用“拟定常 态”假定,可以写 作者:傅杨武 第11页共12页《化学反应工程》教案 第二章 均相反应动力学基础 2.1 基本概念与术语 ［举 例］ 达“拟平衡态”。故分别有： 将式(10)代入式(9)得 此机理(Ⅱ)同样能拟合实验数据。 上式与实验结果是相一致的。所以，机理(1)可以用来解析实验现象， 并在实验所涉及的反应条件范围内用来进行设计和操作分析。 该实例表明，一个反应可能同时有几个机理能满意地拟合实验数据， 而到底其中哪一种机理真实地反映实际的反应历程？回答这一问题实际上 将是十分困难的。但从应用的角度出发则无必须对此问题进行深究，而往 往只需从中选择一个简单而合理的机理即可。对于本例则可选择机理Ⅱ， 因为在它所含的基元反应中不包含叁分子反应，而机理Ⅰ中的反应(3)则为 叁分子反应。从统计学的角度来看，叁个分子同时碰撞发生反应的几率是 很小的。 例 2.1-4 一氧化二氮热分解反应的计量方程为 由实验测得其速率方程为 试推测能满足此实验结果的反应机理。 解：设 N2O,按下述步骤进行热分解: N2O5 k1 k2 NO2+NO3 （3） NO3+NO2 k3 r3 NO+O2+NO2 (速率控制步骤) （4） NO+NO3 k4 2NO2 （5） 将式(3)乘以 2 后再与式(4)，(5)相加即可得到计量方程(1)。即该机 理同样满足反应的计量关系。按此机理有 由于式(3)和式(5)所示的两基元反应并非快速反应，采用“拟定常 态”假定，可以写出： 作者：傅杨武 第 11 页 共 12 页