实际上Km主要由ym决定,即主要由水溶液决定的,K值太大,一般用lgKm表达。 Kom对化学品在水中分布及有关计算是很重要的, 922估算方法 目前主要是基团法,由于化学污染物结构复杂,要作结构修正,或把一些基团组合处理,这 些方法有 Logman法和 Meylan Howard法。 除上述基团法,还可以选用从结构相似的化合物増减基团估算法。这种方法有通用性 923有机溶剂/水分配系数 把Ko的概念推广到其他有机溶剂/水的关系中去 (9-11) 也有相似的热力学关系 (9-12) 由于摩尔体积仍用纯水和春溶剂代替,且变化不大,Kh主要仍由y决定,其中更重要的 是y 93水溶解度 931总说 气体、液体或固体化学品在水中的溶解度是典型的相平衡,也是化学品在环境分布(污 染)的关键基础。实际上是一种特殊的液液平衡、固液平衡,也正是化工热力学与环境化工 的一个接合点。 水溶解度的表达和单位有多种多样,对于化工热力学来说,以摩尔分率最重要,因为它 更易于建立热力学关系,而在环境化工中测定数据,其中最重要的是 Cw(mol·L) 手册中常见的一种表达方式: 全溶(Cw=∞),可溶(Cw>0.1mol·L1),中等可溶(001mol·L<C<0.1mol·L)、 不溶(Cw01mol·L)和特别不溶(Cw<lg·L) 932热力学关系 气体溶解度 P=yviX,h (9-19) yn是按 Henry定律标准态计的活度系数,由于在环境问题中Xw很小,y可取 为1,简化的计算式是 P=X: H 在计算中需要的是享利系数H,若求Cw,有 (921)实际上 Kow主要由 wi γ 决定，即主要由水溶液决定的， Kow值太大，一般用 lgKow表达。 Kow对化学品在水中分布及有关计算是很重要的， 9.2.2 估算方法 目前主要是基团法，由于化学污染物结构复杂，要作结构修正，或把一些基团组合处理，这 些方法有 Klogman 法和 Meylan Howard 法。 除上述基团法，还可以选用从结构相似的化合物增减基团估算法。这种方法有通用性。 9.2.3 有机溶剂/水分配系数 把 Kow的概念推广到其他有机溶剂/水的关系中去 w l lw C C K = （9-11） 也有相似的热力学关系 lm wm li wi lw V V K γ γ = （9-12） 由于摩尔体积仍用纯水和春溶剂代替，且变化不大， Klw 主要仍由γ 决定，其中更重要的 是 wi γ 9.3 水溶解度 9.3.1 总说 气体、液体或固体化学品在水中的溶解度是典型的相平衡，也是 化学品在环境分布（污 染）的关键基础。实际上是一种特殊的液液平衡、固液平衡，也正是化工热力学与环境化工 的一个接合点。 水溶解度的表达和单位有多种多样，对于化工热力学来说，以摩尔分率最重要，因为它 更易于建立热力学关系，而在环境化工中测定数据，其中最重要的是 Cw(mol·L-1) 手册中常见的一种表达方式： 全溶（Cw=∞），可溶（Cw﹥0.1 mol·L-1），中等可溶（0.01 mol·L-1< Cw<0.1 mol·L-1）、 不溶（Cw<0.01 mol·L-1）和特别不溶（Cw<1g·L-1） 9.3.2 热力学关系 气体溶解度 Pi wi X wi H wi = γ ′ （9-19） wi γ ′ 是按 Henry 定律标准态计的活度系数，由于在环境问题中 X wi 很小， wi γ ′ 可取 为 1，简化的计算式是 Pi = X wi H wi (9-20) 在计算中需要的是享利系数 Hwi，若求 Cwi，有 wi w i wi H V P C = （9-21）