者为 CH2= CHOCH2CH2OH,不作用者为 CHOCH=CH2 (2)首光加入稀的溴水试验各物,能使溴水褪色音为CH2=CH-CH2OH:然后对不能便 溴水褪色的两者分别加入1~2粒绿豆大小的金属钠,能够立即发生反应,并放出气体者为 正丙醇,不作用者为正炳基溴 (3)在三者中分别加入卢卡斯试剂试验,立即出现浑浊者为(CH)COH。在10分钟内出 现浑浊为(CH3)2CHOH1小时不作用;加热后才出现浑浊者为CH3CH2CH2CH2OH。 (4)首先用稀的氢氧化钠溶液试验,能溶于稀的氢氧化钠溶液者为邻甲苯酚:然后在不 与氢氧化钠溶液作用的两者加入1~2粒绿豆大小的金属钠,发生反应并有气体冒出者为苄 醇,不反应者为苯甲醚 (5)首先在三者中分别加入稀的溴水,不褪色者为丙醇;然后在褪色的两者再用硝酸银 的氨溶液试验,能够生成白色炔化物者为丙炔醇,无此现象者为烯丙醇。 (6)首先在四者中用绿豆大小的金属钠试验,发生反应并冒出气体者为苯酚、1-苯基乙醇, 不作用者为苯甲醚、甲苯、这样便分成了两组:然后在苯酚。1-苯基乙醇中分别加入稀的氢 氧化钠溶液,溶于氢氧化钠溶液者为苯酚,不反应者为1-苯基乙醇;在苯甲醚、甲苯中个 分别加入高锰酸钾溶液,加热后出现褪色者为甲苯,无此现象者为苯甲醚。 88比较下列各化合物的酸性强弱,并解释之: 苯酚、2,4一二硝基苯酚、对硝基苯酚、间硝基苯酚、对甲氧基苯酚、对甲苯酚 答:酸性强弱次序为: 2,4一二硝基苯酚>对硝基苯酚>间硝基苯酚>苯酚>对甲苯酚>对甲氧基苯酚 硝基是拉电子基使苯环上电子云密度降低,致使酚羟基中的氢较易以质子形式离解, 生成的苯氧负离子也较稳定,因而酸性增强。并且硝基处在邻、对位时起着诱导、共轭效应, 作用较强:在间位时只有诱导效应,而无共轭效应,所起作用较弱。显而易见,硝基数目越 多,其作用就越强。 甲基和对甲氧基都是推电子基,使苯环上的电子云密度升高,致使酚羟基上的氧较难 离解,从而酸性减弱。又因甲氧基的推电子能力强于甲基,因此对甲氧基苯酚的酸性显得最 弱 89选择适当的醛、酮和格利雅( Grignard)试剂合成下列各化合物: (1)3-苯基-1-丙醇2)2-苯基2-丙醇(3)2,4二甲基-3-戊醇 CH2 CH MgBr CH2CH2 CH2 OMgBr CH2 CH2CH2OH HCHO MgBr CH3 C-CH3 C-OMgBr Hgo C-OH (3)(CH3)2CHMgBr(CH)CHCHO (CH3), CH-CH-CH(CH3)2+(CH3)2CH-CH-CH(CH3)2 OMal 810由苯、乙醇和必要的无机试剂合成下列各化合物者为 CH3OCH CH2 CH2 CHOCH2CH2OH ， 不作用者为 溴水褪色的两者分别加入 1～2 粒绿豆大小的金属钠，能够立即发生反应，并放出气体者为 正丙醇，不作用者为正炳基溴。 (3)在三者中分别加入卢卡斯试剂试验，立即出现浑浊者为(CH3)3COH。在 10 分钟内出 现浑浊为(CH3)2CHOH;1 小时不作用；加热后才出现浑浊者为 CH3CH2CH2CH2OH。 (4)首先用稀的氢氧化钠溶液试验，能溶于稀的氢氧化钠溶液者为邻甲苯酚；然后在不 与氢氧化钠溶液作用的两者加入 1～2 粒绿豆大小的金属钠，发生反应并有气体冒出者为苄 醇，不反应者为苯甲醚。 (5)首先在三者中分别加入稀的溴水，不褪色者为丙醇；然后在褪色的两者再用硝酸银 的氨溶液试验，能够生成白色炔化物者为丙炔醇，无此现象者为烯丙醇。 (6)首先在四者中用绿豆大小的金属钠试验，发生反应并冒出气体者为苯酚、1-苯基乙醇， 不作用者为苯甲醚、甲苯、这样便分成了两组；然后在苯酚。1-苯基乙醇中分别加入稀的氢 氧化钠溶液，溶于氢氧化钠溶液者为苯酚，不反应者为 1-苯基乙醇；在苯甲醚、甲苯中个 分别加入高锰酸钾溶液，加热后出现褪色者为甲苯，无此现象者为苯甲醚。 8.8 比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之： 苯酚、2，4－二硝基苯酚、对硝基苯酚、间硝基苯酚、对甲氧基苯酚、对甲苯酚。 答：酸性强弱次序为： 2，4－二硝基苯酚＞对硝基苯酚＞间硝基苯酚＞苯酚＞对甲苯酚＞对甲氧基苯酚。 硝基是拉电子基使苯环上电子云密度降低，致使酚羟基中的氢较易以质子形式离解， 生成的苯氧负离子也较稳定，因而酸性增强。并且硝基处在邻、对位时起着诱导、共轭效应， 作用较强；在间位时只有诱导效应，而无共轭效应，所起作用较弱。显而易见，硝基数目越 多，其作用就越强。 甲基和对甲氧基都是推电子基，使苯环上的电子云密度升高，致使酚羟基上的氧较难 离解，从而酸性减弱。又因甲氧基的推电子能力强于甲基，因此对甲氧基苯酚的酸性显得最 弱。 8.9 选择适当的醛、酮和格利雅（Gringnard）试剂合成下列各化合物： （1）3-苯基-1-丙醇 （2）2-苯基-2-丙醇 （3）2，4-二甲基-3-戊醇 解： CH2CH2 MgBr HCHO CH2CH2CH2OMgBr H2O CH2CH2CH2OH (1) MgBr CH3 C CH3 O C OMgBr CH3 CH3 C CH3 CH3 H2O OH (2) (CH3) 2CHMgBr (CH3)2CHCHO (CH3) 2CH CH CH(CH3) 2 OMgBr H2O (CH3) 2CH CH CH(CH3) 2 OH (3) 8.10 由苯、乙醇和必要的无机试剂合成下列各化合物；