比较 3.通过本实验编制一份工艺操作规程及工艺流程,并对本工艺路线作一评 价 4.做一张本产品的红外光谱及核磁共振氢谱图,并进行解析。 (九)硼鳌合物的制备 在装有搅拌器、冷凝器、温度计、滴液漏斗的250mL四颈瓶中,加入氯化 锌、硼酸3.3g及少量醋酐(醋酐总计用量为17g),搅拌,加热至79℃,反应 引发后,停止加热,自动升温至120℃。滴加剩余醋酐,加完后回流Ih,冷却, 加入乙基物10g,回流25h,冷却到室温,加水,过滤,少量冰乙醇洗至灰白 色,干燥,测熔点,mp.275℃(分解)。 注释: 1.硼酸与醋酐反应生成硼酸三乙酰酯,此反应到达79℃临界点时才开始反 应,并释放出大量热,温度急剧升高。如果量大,则有冲料的危险,建议采用 250mL以上的反应瓶,并缓慢加热。 3.由于鳌合物在乙醇中有一定溶解度,为避免产品损失,最后洗涤时,可 先用冰水洗涤,温度降下来后,再用冰乙醇洗涤。 思考题 1.搅拌快慢对该反应有何影响? 2.加入乙基物后,反应体系中主要有那几种物质? (十)氟哌酸的制备 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计的三颈瓶中,加入鳌合物10g、无水哌 嗪8g、二甲亚砜(DMSO)30g,于110℃反应3h,冷却至90℃,加入10%NaOH 20mL,回流2h,冷至室温,加50mL水稀释,用乙酸调pH72,过滤,水洗, 得粗品。在250mL烧杯中加入粗品及100mL水,加热溶解后,冷却,用乙酸 调pH7,析出固体,抽滤,水洗,干燥,得氟哌酸,测熔点,mp216-220℃。 注释 1.硼鳌合物可以利用4位羰基氧的p电子向硼原子轨道转移的特性,增强 诱导效应,激活η-Cl,钝化6F,从而选择性地提高哌嗪化收率,能彻底的防止 氯哌酸的生成 2.由于氟哌酸溶于碱,如反应液在加入NaOH回流后澄清,表示反应已进 行完全。 3.过滤粗品时,要将滤饼中的乙酸盐洗净,防止带入精制过程,影响产品比较。 3. 通过本实验编制一份工艺操作规程及工艺流程，并对本工艺路线作一评 价。 4. 做一张本产品的红外光谱及核磁共振氢谱图，并进行解析。 （九）硼鳌合物的制备 在装有搅拌器、冷凝器、温度计、滴液漏斗的 250 mL 四颈瓶中，加入氯化 锌、硼酸 3.3 g 及少量醋酐（醋酐总计用量为 17 g），搅拌，加热至 79℃，反应 引发后，停止加热，自动升温至 120℃。滴加剩余醋酐，加完后回流 1 h，冷却， 加入乙基物 10 g ，回流 2.5 h，冷却到室温，加水，过滤，少量冰乙醇洗至灰白 色，干燥，测熔点，mp.275℃（分解）。 注释： 1. 硼酸与醋酐反应生成硼酸三乙酰酯，此反应到达 79℃临界点时才开始反 应，并释放出大量热，温度急剧升高。如果量大，则有冲料的危险，建议采用 250 mL 以上的反应瓶，并缓慢加热。 3. 由于鳌合物在乙醇中有一定溶解度，为避免产品损失，最后洗涤时，可 先用冰水洗涤，温度降下来后，再用冰乙醇洗涤。 思考题： 1. 搅拌快慢对该反应有何影响？ 2. 加入乙基物后，反应体系中主要有那几种物质？ （十）氟哌酸的制备 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计的三颈瓶中，加入鳌合物 10 g、无水哌 嗪 8 g、二甲亚砜（DMSO）30 g，于 110℃反应 3 h，冷却至 90℃，加入 10% NaOH 20 mL，回流 2 h，冷至室温，加 50 mL 水稀释，用乙酸调 pH 7.2，过滤，水洗， 得粗品。在 250 mL 烧杯中加入粗品及 100 mL 水，加热溶解后，冷却，用乙酸 调 pH 7，析出固体，抽滤，水洗，干燥，得氟哌酸，测熔点，mp.216~220℃。 注释： 1. 硼鳌合物可以利用 4 位羰基氧的 p 电子向硼原子轨道转移的特性，增强 诱导效应，激活 7-Cl，钝化 6-F，从而选择性地提高哌嗪化收率，能彻底的防止 氯哌酸的生成。 2. 由于氟哌酸溶于碱，如反应液在加入 NaOH 回流后澄清，表示反应已进 行完全。 3. 过滤粗品时，要将滤饼中的乙酸盐洗净，防止带入精制过程，影响产品