3.与氢卤酸的反应 Roh + HX H+ R-X HO OH °反应活性(了解)HI>HBr>HCl叔醇>仲醇>伯醇 用 Lucas试剂鉴别6个碳以下的伯、仲、叔醇 反应机理(见书P197,理解):是酸催化下的亲核取代反应 与卤代烃的亲核取代反应(SN)类似 叔醇、烯丙醇主要按SN机理,伯醇主要按S2机理 αC上空间阻碍较大的仲醇主要按Sl机理,常会发生碳 正离子重排(见书例子 °为了避免重排现象的发生,常用卤化磷(PX3、PX3)或氯 化亚砜(SOCl2)作为卤化试剂 RoH PBr RBr P(Oh) ROH SoCl RCⅠ+SO2↑+HC↑ 立体化学(了解):相邻基团效应(见书P198)3. 与氢卤酸的反应 R–OH + H–X R–X + H2O • 反应活性(了解): HI > HBr > HCl 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 用Lucas试剂鉴别6个碳以下的伯、仲、叔醇. • 反应机理(见书P197, 理解): 是酸催化下的亲核取代反应, 与卤代烃的亲核取代反应( SN )类似. 叔醇、烯丙醇主要按 SN1机理, 伯醇主要按 SN2机理. α–C上空间阻碍较大的仲醇主要按 SN1机理, 常会发生碳 正离子重排(见书例子). • 为了避免重排现象的发生, 常用卤化磷(PX3、PX5 ) 或 氯 化亚砜(SOCl2 ) 作为卤化试剂: ROH + PBr3 RBr + P(OH)3 ROH + SOCl2 RCl + SO2↑ + HCl↑ • 立体化学(了解): 相邻基团效应(见书P198). H+ OH–