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第三章酸碱反应与配位反应 HAcH+Ac" 平衡浓度(moi·dm3 0.100 x0.100+x 代入解离平衡常数定义式 Ka=[H'lLAc-] [HAc] →1.75×10-5=0.100+x) 0.100-x ,HAc的解离度很小,.0.100-x≈0.100,0.100+x≈0.100 x≈1.75×103 此时HAc解离度g=L75×10 .×100%=1.75×10-20% 0.100 在未加NaAc时,在0.1O0moi·dm3HAc溶液中 [H*]=√cKa°=V0.100×1.75×10-5=1.32×10-3mol-dm 此时HAc解离度a,=-132×10 -×1000%=13% 0.100 a1:a2=1:75.4 所以加入NaAc使]和a均降低 在实际应用中,可利用同离子效应调节溶液酸碱性:也可控制酸根离子浓度,使某种金 属离子沉淀出,而另一些金属离子不沉淀,进行分离提纯。 二、缓冲溶液 1.缓冲作用:如果在100cm3含有0.1mol·dm3HAc 和01n ol·dm3NaAc的混合溶液中 加入少量的HCI 或NaOH,或稍加稀释时,溶液的pH值会稳定在4.7左右 无变化。溶 液的这种能抵抗外加少量强酸、强碱或稀释的影响,使H值保持稳定的本领称为缓冲作用。 具有缓冲作用的溶液称作缓冲溶液。 而如果在100cm3纯水中,加入0.1cm3的1mo1·dm3的HCI溶液(或NaOH溶液).就 会使水的pH值由7降至3(或由7升至11),说明水不能抵抗外来酸、碱的影响。 2 缓冲原理 现以HAc一NaAc组成的缓冲溶液为例说明缓冲作用的原理。 在HAc一NaAc溶液中,NaAc完全解离成Na和Ac,由于同离子效应,使得HAc解离 程度降低。该溶液的特点是溶液中存在大量的HAc和Ac,即HAc和Ac的浓度都比较大, 也即弱酸和它的共轭碱浓度都比较大。溶液中存在如下平衡: HAc台H*+Ac NaAc>Na+Ac 根据平衡移动原理,可解释为什么外加少量强酸、强碱或稀释时,缓冲溶液的pH值能基 本保持稳定。 如果向该缓冲溶液中加入少量强酸,强酸解离出的H与大量存在的Ac结合生成HAc第三章 酸碱反应与配位反应 42 + = HAc  H + Ac 平衡浓度(moi• dm-3) 0.100 x 0.100+x 代入解离平衡常数定义式 x x x HAc H Ac Ka − +   = = − + −  0.100 (0.100 ) 1.75 10 [ ] [ ][ ] 5 ∵HAc 的解离度很小,∴0.100-x≈0.100,0.100+x≈0.100 ∴x≈ 5 1.75 10−  此时 HAc 解离度 100% 1.75 10 % 0.100 1.75 10 2 5 1 − −  =    = 在未加 NaAc 时,在 0.100moi• dm-3 HAc 溶液中 5 3 3 [ ] 0.100 1.75 10 1.32 10 +  − − − H = cKa =   =  mol  dm 此时 HAc 解离度 100% 1.3% 0.100 1.32 10 3 2  =  = −  α1 :α2=1:75.4 所以加入 NaAc 使[H+ ]和 α 均降低。 在实际应用中,可利用同离子效应调节溶液酸碱性;也可控制酸根离子浓度,使某种金 属离子沉淀出,而另一些金属离子不沉淀,进行分离提纯。 二、缓冲溶液 1.缓冲作用:如果在 100cm3 含有 0.1mo1• dm-3HAc 和 0.1mo1• dm-3NaAc 的混合溶液中, 加入少量的 HCl 或 NaOH,或稍加稀释时,溶液的 pH 值会稳定在 4.7 左右,几乎无变化。溶 液的这种能抵抗外加少量强酸、强碱或稀释的影响,使 pH 值保持稳定的本领称为缓冲作用。 具有缓冲作用的溶液称作缓冲溶液。 而如果在 100cm3 纯水中,加入 0.1cm3 的 1mo1• dm-3 的 HCl 溶液(或 NaOH 溶液),就 会使水的 pH 值由 7 降至 3(或由 7 升至 11),说明水不能抵抗外来酸、碱的影响。 2.缓冲原理 现以 HAc—NaAc 组成的缓冲溶液为例说明缓冲作用的原理。 在 HAc—NaAc 溶液中,NaAc 完全解离成 Na+和 Ac-,由于同离子效应,使得 HAc 解离 程度降低。该溶液的特点是溶液中存在大量的 HAc 和 Ac-,即 HAc 和 Ac-的浓度都比较大, 也即弱酸和它的共轭碱浓度都比较大。溶液中存在如下平衡: + − + = → +  + NaAc Na Ac HAc H Ac 根据平衡移动原理,可解释为什么外加少量强酸、强碱或稀释时,缓冲溶液的 pH 值能基 本保持稳定。 如果向该缓冲溶液中加入少量强酸,强酸解离出的 H +与大量存在的 Ac-结合生成 HAc
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