第三章酸碱反应与配位反应 平衡向着生成HAc方向移动，H]几乎没有增加，pH几乎没有降低。保持了pH值的相对稳 定。因为加入的门是少量的， 浓度则要大得多，使得溶液中[Ac]仅略有减小而HA© 略有增加 Ac 缓冲溶液抗酸成分。 如果向该缓冲溶液中加入少量强碱，溶液中的旧]和强碱解离出来的O结合生成弱电 解质H2O。由于溶液中存在着大量的HAc分子，这时，HAc进一步解离以补充被少量OH 中和的H门，使平衡向若HAC解离的方向移动，达到新的平衡时，只是HAC浓度路有减小 Ac浓度略有增加，溶液中H]浓度保持稳定，维持pH值几乎不变。HAc充当缓冲溶液抗碱 成分 如果向该缓冲溶液中加入少量水稀释，由于HAc和Ac浓度同时以相同倍数稀释，HAc 和Ac浓度均减小，同离子效应减弱，促使HAc解离度增加，产生的旧门可维持溶液的pH 值几乎不变。 以上是弱酸和它的共轭碱组成的缓冲溶液具有缓冲作用的原理。用同样方法可说明弱碱 及其共轭酸（如N出 一NH4、多元酸及其共轭碱（如，HCO C02)组成的缓冲溶液的缓 冲作用。 3.4.2缓冲溶液pH值计算 利用同离子效应和弱电解质的解离平衡原理，很容易得出计算缓冲溶液pH值的方法。 弱酸盐类缓》 pH值计算 如在 酸 弱酸盐类溶液HA A体系中，以a(HA)和cA)分别表示弱酸及其共轭碱 的初始浓度，达到平衡后，设体系中的IH门=xmol·dm3,则 HAH+A 起始浓度/mol·dmr3 co(HA) 0 co(A 平衡浓度/mo1·dmr co(HA)-x X Co(A )+x Ka°=H1[-c(A)+ [HA C(HA)-x 由于x很小，所以co(HA)-x≈c(HA),co(A)+x≈co(A) Ka=x.co(4-) Co(HA) [H]=x=Ka°.( c(A） pH=pKa(A-电圆 Co(A 写成通式： pH=pka°-ga(弱酸 c,(共轭碱) 或 pH=pKa°-ga@ co(b) 由上述公式可知，在一定的缓冲溶液中，Ka”一定，溶液pH的大小取决于HA]/[A]的 比值（称缓冲对）。 二、弱碱一弱碱盐类缓冲溶液pH值计算 第三章 酸碱反应与配位反应 43 平衡向着生成 HAc 方向移动，[H+ ]几乎没有增加，pH 几乎没有降低。保持了 pH 值的相对稳 定。因为加入的[H+ ]是少量的，而 Ac－浓度则要大得多，使得溶液中[Ac－ ]仅略有减小而[HAc] 略有增加。Ac－充当缓冲溶液抗酸成分。 如果向该缓冲溶液中加入少量强碱，溶液中的[H+ ]和强碱解离出来的 OH－结合生成弱电 解质 H2O。由于溶液中存在着大量的 HAc 分子，这时，HAc 进一步解离以补充被少量 OH－ 中和的[H+ ]，使平衡向着 HAc 解离的方向移动，达到新的平衡时，只是 HAc 浓度略有减小， Ac－浓度略有增加，溶液中[H+ ]浓度保持稳定，维持 pH 值几乎不变。HAc 充当缓冲溶液抗碱 成分。 如果向该缓冲溶液中加入少量水稀释，由于 HAc 和 Ac－浓度同时以相同倍数稀释，HAc 和 Ac－浓度均减小，同离子效应减弱，促使 HAc 解离度增加，产生的[H+ ]可维持溶液的 pH 值几乎不变。 以上是弱酸和它的共轭碱组成的缓冲溶液具有缓冲作用的原理。用同样方法可说明弱碱 及其共轭酸(如 NH3 一 NH4 ＋ )、多元酸及其共轭碱(如，HCO3 －—一 CO3 2- )组成的缓冲溶液的缓 冲作用。 3.4.2 缓冲溶液 pH 值计算 利用同离子效应和弱电解质的解离平衡原理，很容易得出计算缓冲溶液 pH 值的方法。 一、弱酸－弱酸盐类缓冲溶液 pH 值计算 如在弱酸－弱酸盐类溶液 HA－A －体系中，以 c0(HA)和 c0(A－ )分别表示弱酸及其共轭碱 的初始浓度，达到平衡后，设体系中的 IH＋ ]＝x mo1• dm-3，则 + − HA  H + A 起始浓度／mo1• dm-3 c0(HA) 0 c0(A－ ) 平衡浓度／mo1• dm-3 c0(HA)－x x c0(A－ ) +x c HA x x c A x HA H A Ka − + = = + − −  ( ) ( ( ) ) [ ] [ ][ ] 0 0 由于 x 很小，所以 c0(HA)－x≈c0(HA)，c0(A－ ) +x≈c0(A－ ) ∴ ( ) ( ) ( ) lg ( ) ( ) [ ] ( ) ( ) 0 0 0 0 0 0 −  − +  −   = − = =   = c A c HA pH pKa HA c A c HA H x Ka c HA x c A Ka 写成通式： ( ) ( ) lg 0 0 共轭碱 弱酸 c c pH = pKa −  或 ( ) ( ) lg 0 0 c b c a pH = pKa −  由上述公式可知，在一定的缓冲溶液中，KaΘ 一定，溶液 pH 的大小取决于[HA]／[A－ ]的 比值(称缓冲对)。 二、弱碱－弱碱盐类缓冲溶液 pH 值计算