甚闭步移聚合（Groun transfer polymerization.简称GTp)是关国Du Pont公司的 O.W.Webster等人于1983年发现 主要是以a、 B不饱合酯、酮、酰胺和睛类单体在适当 的亲核催化剂存在下，以带有硅、锗、锡烷基基团的化合物作引发剂不断地同单体进行 Michael加成，在反应的每一步，三甲基硅基(-Si(CH)不断地从大分子链末端转移到新 单体的末端，形成新的活性中心。大分子链就这样如此反复地进行瑞基转移而形成聚合物， 因此称为基团转移聚合。 从聚合反应机理看，基团转移聚合链转移和链终止速率比链增长速率小得多，因此具 有活性聚合的特点，即有稳定的活性中心，可合成窄分布的聚合物，可制备嵌段共聚物等。 6、大分子反应 聚合物的化学反应种类很多。一种分类方法是按聚合物在发生反应时聚合度及功能基的 变化分类，将聚合物的反应分为聚合物的相似转变、聚合度变大的反应和聚合度变小的反应。 所谓聚合物的相似转变是指反应仅限于侧基和（或）端基，而聚合度基本不变。聚合度变大 的反应是指反应 聚合物的分子质量有显著的上升，如交联、接枝、嵌段、扩链反应等。聚 合度变小的反应则指反应过程中，聚合物的分子质量显著地降低，如降解、解聚等反应。有 机小分子的许多反应，如加成、取代、环化等反应，在聚合物中同样也可进行。 与小分子间反应的一个明显不同之处是聚合物的相对分子质量大，因而存在反应不完 产物多样化等现象。产生原因有扩散因素、溶解度因素、结品度因素、儿率效应、邻位 基团效应 近年来聚合物的化学反应发展十分迅速，许多功能高分子都是通过先合成出基础聚合 物，再通过进一步的聚合物化学反应实现的。 7、聚合机理的选择 从高分子设计合成的角度讲，首先的工作是以日标产物的性能为出发点，进而推断出具 有此种性能共聚物的大分子结构：再由结构确定所使用的单体，是用一种单体合成的均聚物 还是儿种单体的共聚物：再下来就是聚合机理的选择，在某些情祝下可能只有一种机理可以 使用，但很多情况是某种结枸的聚合物可采用的聚合机理不贝一种，这时就面临 一个最佳化 的选择 对于逐步聚合来说，由于反应存在于单体所带官能团之间，因此只要能合成出相应结构 的单体，一般可以方便地得到所需结构的聚合物。这也是近年米多数新的聚合物是通过逐步 聚合实现的原因 对于连锁聚合米说，可供选择的余地要大一些。首先要根据单体的结构确定其所适用 的聚合机理。对带有强推电子基团的单体，如异丁烯、乙烯基醚等，只能采用阳离子聚合： 对带有强吸电子基团的单体，如硝基乙烯、二氰基乙烯等，则原则上宜采用阴离子聚合：对 多数烯类单体，则可采用多种聚台 机理进行合成 相对于其它连锁聚合反应而言，自由基聚合由于单体米源广、反应条件温和而在科号 研究和工业上得到广泛应用，其不足在于对聚合物各种指标，如相对分子质量及分布、微观 结构、立体结构、序列结构等的控制不理想，因而要想得到更加精致的聚合物需选用其它的 聚合机理。目前进行设计合成最佳的是阴离子聚合，尤其对共轭烯烃类单体。对立构规整聚 合物来说，则应首选配位聚合。 共聚合是得到更多理想聚合物的有效手段，由于单体本身活性不同，加上共聚合中存在 的序列结格问题，使得共聚合机理的选择要比均聚合时繁杂得多。从目前研究水平看。多局 限于二元共聚，仍以自由基共聚应用最多，尤其在无规共聚、接枝共聚方面。对嵌段共聚