同浓度的硫酸中阳极氧化对应的稳态电压基本一致的原因相同，有荷于进一步研究。 Csokan【?]发现极稀硫酸中生成的膜不均匀，他选用的硫酸浓度范围与本实验的相近。 为沿膜厚度方向用电子探针测得的硫的线扫描分布照片表明，不！辉厚度区域S在膜中的分布 都较均匀，定量分析结果表助，深、浅色区的硫含量一致，都为8%（未包括氧，设A1十S =100%)，与硫酸中生成的膜基木一致[8]，这也证实生成的膜可能相当于硫酸中成的阳 极氧化膜。 实验表明，碗酸浓度增m,第二峰向第一蜂靠近，膜的均匀性也增加。可以顶见，硫酸浓 度增加到某一值时，两个电压峰会重叠，生成的膜也变均匀。工业上多用150~30Cg/1HzSO4 生成均匀的膜[1」，故此临界流酸浓度在50~150g1之间，确实值需进一步实险得到。 4结论 硫酸与草酸的混合酸阳极氧化时孔中行在竞争吸附，使阳极氧化按硫酸中的规律进行， 草酸在膜的稳态生长过图中只起询制孔壁化学溶解的作用。草酸在孔壁的竞争吸附所起的抑 制溶解作用使得膜的硬度和耐磨性相对硫酸中生长的膜有了较大提高，在饺高温度就形成了 硬质膜。硫酸在孔底的吸附使膜在较低电压下以较快的速度形成。草酸中加入少量硫酸的溶 液中恒电流密度阴极氧化对应的V-t曲线有双蜂出现也是孔中硫酸与草酸竞争吸附的结果。 参考文献 1 Brace A W,Shearbyin P G."The Techaolcgy of Anodizing Alumium", Technicopy,Stonehouse,1979 2 Alvey C E.Ph.D.Thesis,UMIST,1974 3 Gohausen I1 J.Trans.Inst.Met Finish,1978:56:57 4 ISO,DP8251 5 Thempscn G E,Wood G C.In 4Corrosion Aqueous Pr.cess and Passive Films (Treatise cn Material Science and Technology,(V23),Ed.J.C. Scully,205,Academic,Press 1,(London)".1983 6 Manhart J H,Mozeles!i,Plat.and Surf.Finish,1979 :51:66 7 Csoken P.Acta C.iim,Hu1g,1985:201:118 8 Y.Xu,Ph.D.Thesis UMIST.1983 73同浓 度 的硫酸 中阳极氧 化对应 的 稳态 电压基 本一致 的原 因相 同 ， 有待 于 进 一步 研 究 。 。 〔 ，发 现极稀硫 酸 中生 成的膜 不 均匀 ， 他选 用 的硫酸浓 度范 围 与 本实验 的相 近 。 为 沿膜厚 度方 向用 电子探针 测 得的硫 的 线 扫描分布照 片 表 明 ， 不 阅厚 度 区 域 在 膜 中的分布 都 较 均 匀 ， 定 量分析结果 表 明 ， 深 、 浅色 区的 硫含 量一致 ， 都为 未 包 括 氧 ， 设 。 ， 与硫酸 巾生 成的膜基 大 一致 〕 ， 这也证 实 生戍 的膜可 能 相 当于硫 酸 中生 戍的阳 极氧化 膜 。 实验 表 明 ， 硫酸浓 度增加 ， 第 二峰 向第一峰靠近 ， 膜 的 均 匀性 也增加 。 可 以 预 见 ， 当硫酸浓 度增加 到 某一值时 ， 两个 电压峰会重叠 ， 生 成 的膜 也变 均 匀 。 工业 上 多用 。 一 ‘ 、 生 成均 匀的膜 ‘ ， 故 此 临界硫 酸 浓 度在劝 一 。 到 之 间 ， 确实值需进一步 实哈 得到 。 卜 结 论 ， 硫 酸与草酸 的混 合酸 阳 极氧 化 时孔 中存在竞争吸 附 ， 使阳极氧化按硫酸 中的规律 进 行 ， 草酸 在膜 的稳 态生长过程 中只起 抑制孔 壁 化学溶解 的作 用 。 草酸 在孔 壁 的竞争吸 附所起 的抑 制溶解 作用使 得膜 的硬 度和耐磨 性相 对硫酸 中生长 的膜 有 了较 大提高 ， 在较高温 度就 形 成 了 硬质膜 。 硫酸 在孔 底 的吸 附使膜 在较 低 电压下 以较 快 的速 度形 成 。 草酸 中加 人 少 量硫 酸 的溶 液 中恒 电流密 度阳 极氧 化对应 的 一 才曲线 有双 峰 出现 也是孔 中硫酸 与草酸 竞争吸 附的结果 。 参 考 文 献 认 厂 ， “ 人 人 ” ， 手 ， ， 比 ， · · ， ， ， · ，， 乃 ， ， ， “ 、 且 、 一 人 于 ， 人 厂 ， · · · ， ， ， ， ，， ， ， 一 ， ，， 入 ， 落 长 · 舟 川 ， 、，夕 ， ， 人