只有Kx是T,P的函数。 KP=K=Kx= K 实际气体 种类: fo fu (4-2-11) f。f 因为实际气体的逸度是其热力学公式中的校正了的压力,即=p代入上式可得 k=2012==k rDo yefe yore fe 对于一实际气体的化学反应,在一定的温度下,根据热力学推导,k为一恒定常数。与 理想气体的K一样,实际气体的Kr=k(pB),但高压下的各气体组分的逸度系数即是 温度的函数又是压力的函数,所以(42-12)左端K为一平衡常数,而右端的K7和K都是随T P而变的数值。 2.特点 k,Kr仅仅是温度的函数,而K2和K为温度和压力的函数。 k,K无量纲,K,Kp单位为PaB 在极低压力下,K≈K(可近似认为低压时,气体符合理想气体行为,B≈1) 关于混合气体中组分的逸度系数, lewis-Randal认为对于混合气体中的/=后xB,且压力 pB可运用道尔顿分压定律得到如下关系 YB=fB/PB=B xg/px=fB7p (4-2-13) 因而对于实际气体混合物,不论其中气体B的分压为多少,其逸度系数均近似等于纯B 气体的逸度除以混合气体的总压力。于是只要设法求得总压力P时该纯气体的逸度后,便可 代替该总压力下的任何分压值的/。 四、溶液反应中的平衡常数 液相中的反应,特别是溶液中的反应情况比较复杂,因为物质的活度是温度与组成的复 杂函数。如果物质间能形成理想溶液,情况就比较简单。理想溶液的热力学定义是: ()=μB(D+ RT In x 根据化学平衡的基本条件, vμB=0代入上式 °(m)+Rlnx2) 即Σh(B°(T)+(Σ wB RT In x2)=0只有Kx 是T, P的函数。 E) 当Σν B=0， KP= Kθ = Kx= Kc 实际气体： 1. 种类： Kθ = d e g p f p f p f p f D E G H h ( ) ( ) ( ) ( ) θ θ θ θ （4-2-10） Kf = d e g D E h G H f f f f (4-2-11) 因为实际气体的逸度是其热力学公式中的校正了的压力，即fB = γB pB,代入上式可得 Kf = d e g E e D E d D h H h G H g G f f f f γ γ γ γ = d e g D E e E d D h G H h H g G f f f f γ γ γ γ = Kγ Kp (4-2-12) 对于一实际气体的化学反应，在一定的温度下，根据热力学推导，Kθ 为一恒定常数。与 理想气体的KP一样，实际气体的Kf =Kθ （PθΣν B）,但高压下的各气体组分的逸度系数γB即是 温度的函数又是压力的函数，所以(4-2-12)左端Kf 为一平衡常数，而右端的Kγ和 Kp都是随T, P而变的数值。 2. 特点： Kθ ， Kf 仅仅是温度的函数，而Kγ和 Kp为温度和压力的函数。 Kθ ，Kγ无量纲，Kf ，Kp单位为Pa (Σν B ) , 在极低压力下，Kf ≈Kp （可近似认为低压时，气体符合理想气体行为，γB ≈ 1） 关于混合气体中组分的逸度系数，lewis-Randall认为对于混合气体中的fB = fB ∗ B x ，且压力 pB 可运用道尔顿分压定律得到如下关系 γB = fB / pB = fB ∗ B x / p = f B x B ∗ / p (4-2-13) 因而对于实际气体混合物，不论其中气体B的分压为多少，其逸度系数均近似等于纯B 气体的逸度除以混合气体的总压力。于是只要设法求得总压力P时该纯气体的逸度fB ∗ ，便可 代替该总压力下的任何分压值的fB 。 四、溶液反应中的平衡常数 液相中的反应，特别是溶液中的反应情况比较复杂，因为物质的活度是温度与组成的复 杂函数。如果物质间能形成理想溶液，情况就比较简单。理想溶液的热力学定义是： µB(l)= µB θ (T) +RT ln B x 根据化学平衡的基本条件，∑ ν B B µB=0 代入上式， ΣνB（µB θ (T)+ RT ln xB ）eq=0 即ΣνB（µB θ (T)+ （ΣνB RT ln xB ）eq =0