进行，如：高温下的水煤气反应：C(S十H2O(g)=CO(g十H(g)的热效应是131.3千焦每摩尔， 也能自发进行，说明热力学第一定律不能判断变化的方向和限度间题，而方向和限度问题； 是在一定条件下，哪些方向的变化可以进行，哪些方向的变化不能进行和进行到什么程度 为至，以及怎样改变条件使反应朝人们所希望的方向进行。 那么究竞什么因素在决定着这些自发过程的方向和限度呢？ 从表面上看，似乎各类不同的过程有着不同的决定因素，例如决定热的传导方向和限 度的是温度，决定气体流动的方向和限度的是压力，决定电流的是电势，等等，那么决定 化学反应的方向和限度的因素是什么呢？这有待于找出迭定一切自动变化方向和限度的 共同因素，这个共同因素既能判断上述自发过程的方向和限度，自然也能判断化学反应过 程的方向和限度，这个共同因素就是第二定律要解迭的问题。 §3.1自发变化的共同特征不可逆性 自发过程（自发变化） 南大物化（第五版）的定义(p135):所谓“自发变化”乃指能够自动发生的变化，而 无需外力帮助，任其自然，不去管它而可发生的变化。 Gibs定义：凡是在理论上或实际上能够提供非体积功（体系环境）的过程是自发的。 由环境提供非体积功去使过程发生的则为非自发的。 为了寻找决定一切热力学过程的自发方向及限度的共同因素，首先要弄清楚所有的自 发过程具有什么共同特征。 (一)一切自发过程都具有确定的方向和限度 【例1】气体的真空膨胀：气体总是自发地由压力高的地方流向压力底的地方，直到 体系各处压力均一，就达到了限度： 【例2】高温物体到低温物体的热传递：热总是从高温物体传向低温物体直到温度相 同： 【例3】浓溶液的扩散：溶质总是从高浓度扩散到底浓度，直到浓度相同。 我们周围的自然界所发生的过程都是自发进行的 ·水流高处→低处 h(判据) 功→热 ·电流高压→低压 E 功→热 ·热流热处→冷处 T 高温→低温 ·风流高压→低压 0 功→热 ·人类小孩→老人 不可逆 -6-- 6 - 进行，如：高温下的水煤气反应：C(S)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的热效应是 131.3 千焦每摩尔， 也能自发进行，说明热力学第一定律不能判断变化的方向和限度问题，而方向和限度问题， 是在一定条件下，哪些方向的变化可以进行，哪些方向的变化不能进行和进行到什么程度 为至，以及怎样改变条件使反应朝人们所希望的方向进行。 那么究竟什么因素在决定着这些自发过程的方向和限度呢？ 从表面上看，似乎各类不同的过程有着不同的决定因素，例如决定热的传导方向和限 度的是温度，决定气体流动的方向和限度的是压力，决定电流的是电势，等等，那么决定 化学反应的方向和限度的因素是什么呢？这有待于找出决定一切自动变化方向和限度的 共同因素，这个共同因素既能判断上述自发过程的方向和限度，自然也能判断化学反应过 程的方向和限度，这个共同因素就是第二定律要解决的问题。 §3.1 自发变化的共同特征——不可逆性 自发过程（自发变化） 南大物化（第五版）的定义（p135）：所谓“自发变化”乃指能够自动发生的变化，而 无需外力帮助，任其自然，不去管它而可发生的变化。 Gibbs 定义：凡是在理论上或实际上能够提供非体积功（体系环境）的过程是自发的。 由环境提供非体积功去使过程发生的则为非自发的。 为了寻找决定一切热力学过程的自发方向及限度的共同因素，首先要弄清楚所有的自 发过程具有什么共同特征。 (一) 一切自发过程都具有确定的方向和限度 【例 1】气体的真空膨胀；气体总是自发地由压力高的地方流向压力底的地方，直到 体系各处压力均一，就达到了限度； 【例 2】高温物体到低温物体的热传递；热总是从高温物体传向低温物体直到温度相 同； 【例 3】浓溶液的扩散：溶质总是从高浓度扩散到底浓度，直到浓度相同。 我们周围的自然界所发生的过程都是自发进行的 • 水流 高处 → 低处 h(判据) 功 → 热 • 电流 高压 → 低压 E 功 → 热 • 热流 热处 → 冷处 T 高温 → 低温 • 风流 高压 → 低压 p 功 → 热 • 人类 小孩 → 老人 t 不可逆