第5章沉淀的形成与沉淀平衡 CHAP.5 FORMATION AND EQUILIBRIUM OF PRECIPITATION 5,1沉淀的生成与溶解平衡 一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小， 物质 溶解度(g/100g水) 率易溶物 >01 ◆难溶物 0.01-0. 对难溶物来说，在它的饱和溶液中存在多相离子平衡。 88990 Ba2 s02 5.1.1溶度积与溶解度 1.溶度积： 当难溶物A在T一定，水中溶解或生成达到平衡时，据多重平衡原理： 溶解MnAn(s)=Mpt(aq)+A■T(ag) 沉淀 [+]m [Am-]n =Ksp(MpAn) 式中：+、A-分别称为构品离子 °s称为溶度积常数，简称溶度积K°s主要与难溶物的本性以及温度有关 一般可用Ks即来衡量难溶物生成或溶解能力的强弱对同型难溶物，Ks即越大，其溶解度就越大. 例如A1(0m3的K°p,A1(0m3=1.3×10-33:Fe(0D3的K°sp,Fe(0m3=2.64×10-39.说明在水中Fe(0m3 的溶解度大于A1(OD3的溶解度 注意：不同型难溶物不能根据K°sD的大小直接比较它们溶解度的高低 (2)活度积： 一般手册、附录所列难溶物的溶度积多数实际上是活度积 对于A型难溶物： MA(s)=M (aq)+A-(aq) 活度积：K°apA)=aeq() ·aeq(A-） 据活度与浓度的关系： ap)=g0)g(a)[A]=Ksp)·g0)-g) 当I较小时，g=1,K°ap》K°sD “I较小或要求不高时，一般就可不考虑离子强度影响 若I较大，g〈1，那么：K”aK”sD显然，在离子强度较大的溶液中，难溶物溶解度就会增大，这点在重 量分析以及实际生产中应注意 （3)条件溶度积K°sp: 在沉淀反应发生的同时，若有副反应发生，则难溶物生成或溶解的能力也会受到影响.可采用s来衡量 难溶物实际生成或溶解能力的大小. 2.溶解度与溶度积的关系： 不考虑离子强度以及副反应情况下，难溶物M生成或溶解达到平衡时的溶解度S由两部分组成： 1 第 5 章 沉淀的形成与沉淀平衡 CHAP.5 FORMATION AND EQUILIBRIUM OF PRECIPITATION 5.1 沉淀的生成与溶解平衡 一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小. 物质 溶解度(g/100g 水) ‘易溶物 > 0.1 难溶物 0.01~0.1 对难溶物来说,在它的饱和溶液中存在多相离子平衡. 1 5.1.1 溶度积与溶解度 Ba2+ SO4 2- 1.溶度积: 当难溶物 MmAn 在 T 一定, 水中溶解或生成达到平衡时,据多重平衡原理: 溶解 MmAn(s)= Mn+(aq) + Am-(aq) 沉淀 [Mn+]m ·[Am-]n = Ko sp(MmAn) 式中:Mn+、Am-分别称为构晶离子. K o sp 称为溶度积常数,简称溶度积.Ko sp 主要与难溶物的本性以及温度有关. 一般可用 Ko sp 来衡量难溶物生成或溶解能力的强弱对同型难溶物, Ko sp 越大,其溶解度就越大. 例如 Al(OH)3的 Ko sp,Al(OH)3 = 1.3×10-33;Fe(OH)3的 Ko sp,Fe(OH)3 = 2.64×10-39.说明在水中 Fe(OH)3 的溶解度大于 Al(OH)3 的溶解度. 注意:不同型难溶物不能根据 Ko sp 的大小直接比较它们溶解度的高低. (2)活度积:一般手册、附录所列难溶物的溶度积多数实际上是活度积. 对于 MA 型难溶物: MA(s)= M+(aq) + A-(aq). 活度积: Ko ap(MA) = aeq(M+) · aeq(A-) 据活度与浓度的关系: K o ap(MA) = g(M+)[M+]· g (A-)[A-] = Ko sp(MA)· g(M+)· g(A-) 当 I 较小时, g = 1, Ko ap» Ko sp. ∴I 较小或要求不高时,一般就可不考虑离子强度影响. 若 I 较大, g < 1, 那么: Ko ap< K o sp 显然,在离子强度较大的溶液中,难溶物溶解度就会增大,这点在重 量分析以及实际生产中应注意 (3)条件溶度积(Ko ’sp): 在沉淀反应发生的同时,若有副反应发生,则难溶物生成或溶解的能力也会受到影响.可采用 Ko ’sp 来衡量 难溶物实际生成或溶解能力的大小. 2.溶解度与溶度积的关系: 不考虑离子强度以及副反应情况下,难溶物 MA 生成或溶解达到平衡时的溶解度 S 由两部分组成: