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S=S0+[M+=s0+[A-] S0即为MA(a)浓度,称为固有溶解度或分子溶解度. 大多难溶物S0一般很小,通常可忽略. 例如采用(N4)2C03溶液为沉淀剂与Z2+溶液作用,沉淀反应(主反应)为: 2Zm2++30032+20 2Zn(0H)2ZnC03 2C02 NH3 H 显然,无论是系统酸度偏高还是4)2C03溶液中游离氨浓度偏大对主反应均不利. 对MA型难溶物:MA(s)=M什(aa)+A-(aa) 条件溶度积:KSp (MA)=[][A] 式中W时],[A门分别为构晶离子M,A平衡时的总浓度, [t]=ay]: [A]=明[A a,a4分别为构品离子M止,A的副反应系数. K (MA)=[M]-[A-]=aM[M+]aA [A-]Ksp(MA)aM a 当广,A有副反应发生时,a1,故:°sD〉Ks即显然,外界因素对构晶离子的争夺将会使难溶物溶解 度增大 注意有的难溶物S0相当大,如gC12,按理论计算,水中溶解度约为1.7×10-501L-1:实际测得的溶解度 约为0.25ol-1. 若忽略S0,对于MA型难溶物,若溶解度为Smo1L1: M(s)=t(aa)+A(aa 平衡时浓度/olL1[][A]=S×S=Ksp对于2A或M2型难溶物: M2A (s)=2M (aq)+A2-(aq) S=(K) 平衡时浓度/o1L-1门2[A]=(2S)2×S=°sD 相互换算时注意:S=(Ke/4)h 浓度单位应为molL-l: 难溶物S很小,可认为其饱和溶液的密度等于纯水. 例题:已知25C时,AgC1的S”=1.92×10-3gl,求Ksp(AgC1). 解:S=S/M =1.92×10-3÷143.4=1.34×10-5mo1L-1 (0 例题:已知25C时,Ag2C04的K° 解:M2A型雅溶物S二 O 男11X0识求其溶解度5e1 S=.1x10-12/④1/3 =6.5×10-5m01-L-1 s=sM=6.5×10-5×331.8 =2.16×102gL1.注意:以上相互换算只适用于S很小的难溶物,且构晶离子不发生任何副反应.如 BaS04、CaS04、AgC1等. 3.溶度积规则: 对于任一沉淀反应: MaAn(s)=mM+(aq)+nAm-(aa) 反应商(又称浓度商或离子积):Qc=cOn+)c(A-) 2S = S0 + [M+] = S0 + [A-] S0 即为 MA(aq) 浓度,称为固有溶解度或分子溶解度. 大多难溶物 S0 一般很小,通常可忽略. 例如采用(NH4)2CO3 溶液为沉淀剂与 Zn2+溶液作用,沉淀反应(主反应)为: 2Zn2+ + 3CO3 2- + H2O 2Zn(OH)2·ZnCO3 + 2CO2 2 NH3 H+ H+ 显然,无论是系统酸度偏高还是(NH4)2CO3 溶液中游离氨浓度偏大对主反应均不利. 对 MA 型难溶物: MA(s) =M+(aq) + A-(aq) 条件溶度积:Ko ’sp(MA) = [M+’]·[A-’] 式中[M+’],[A-’]分别为构晶离子 M+, A-平衡时的总浓度. [M+’]= aM[M+]; [A-’]= aA [A-]. aM, aA 分别为构晶离子 M+, A-的副反应系数. K o ’sp(MA) = [M+’]·[A-’]= aM[M+]·aA [A-] = Ko sp(MA)aM aA 当 M+, A-有副反应发生时,a > 1, 故:Ko ’sp > Ko sp 显然,外界因素对构晶离子的争夺将会使难溶物溶解 度增大. 注意有的难溶物 S0 相当大,如 HgCl2,按理论计算,水中溶解度约为 1.7×10-5 mol·L-1;实际测得的溶解度 约为 0.25 mol·L-1. 若忽略 S0,对于 MA 型难溶物, 若溶解度为 S mol·L-1: MA(s) =M+(aq) + A-(aq) 平衡时浓度/ mol·L-1[M+][A-] = S×S = Ko sp.对于 M2A 或 MA2 型难溶物: M2A (s) = 2M+(aq) + A2-(aq) S = (K\sp) 1/2 平衡时浓度/ mol·L-1[M+]2[A-] = (2S)2×S = Ko sp. 相互换算时注意: S = (K\sp/4)1/3 浓度单位应为 mol·L-1; 难溶物 S 很小,可认为其饱和溶液的密度等于纯水. 例题:已知 25℃时,AgCl 的 S’ = 1.92×10-3 g·L-1,求 Ko sp(AgCl). 解: S = S’/M =1.92×10-3 ÷143.4 = 1.34 ×10-5 mol·L-1 对 MA 型难溶物,S = (Ko sp)1/2 所以,Ko sp = S2 = (1.34 ×10-5 )2=1.80×10-10 例题:已知 25℃时,Ag2CrO4 的 Ko sp = 1.1×10-12.求其溶解度 S’(g·L-1). 解: M2A 型难溶物 S = (Ko sp/4)1/3 S = (1.1 ×10-12 /4)1/3 = 6.5 ×10-5 mol·L-1. S’ = S M = 6.5×10-5 ×331.8 = 2.16×10-2 g·L-1.注意:以上相互换算只适用于 S 很小的难溶物,且构晶离子不发生任何副反应.如 BaSO4、CaSO4、AgCl 等. 3.溶度积规则: 对于任一沉淀反应: MmAn(s) = mMn+(aq) + nAm-(aq) 反应商(又称浓度商或离子积): Qc= cm(Mn+)cn(Am-)
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