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9e)>K°sp过饱和,生成沉淀: Q=sp饱和溶液,动态平衡 Qc<K°sD,未饱和,无沉淀析出,若有固体则溶解。 例题:已知BaF2的K°sp5×106.现将20.0m10.050o1L-1BaC12溶液与30.0m10.050molL-1KF溶液混 合.问有无BaF2沉淀生成 解:Qe=c(Ba2+c2(F) c(Ba2+=(0.050×20.0)/50.0=2.0×10-201L-1 c(F-)=(0.050×30.0)/50.0=3.0×10-2mo1L- Qe=2.0×10-2×(3.0×10-2)2=1.8×10-5 显然:Qe>K°sD,有BaF2沉淀生成.使用溶度积规则时注意 只有当溶液中含105gL-1固体时,人眼才能看见混浊 常生成过饱和溶液而不沉淀 若有副反应发生,判别式中应改用条件溶度积 5.1.2影响沉淀溶解度的主要因素 1.同离子效应与沉淀完全的标准 (1)同离子效应及其应用: 例题:已知BaS04的K°sp1.07×10-10.试比较BaS04在250m1纯水,以及在250m1[S042-]=0.010molL-1 溶液中的溶解损失 解:对M1型难溶物,S=K°sD)1/2-纯水中:S1=(1.07×10101/2o1L-1溶解损失为:m=S1W =1.07×10-101/2×250×233.4 =0.60▣g 设S042溶液中溶解度为S2: BaS04(s)=Ba2+(aq)+S042-(aq) 平衡时浓度/o1L-1[Ba2+][S042-]=S2(S2+0.010)=K°sp1.07×10-10 由于S2不会太大,S2+0.010》0.010. 解得S2=1.07×10-8mo1L-1 溶解损失:2=1.07×10-8×250×233.4=0.0006g. 结论: 沉淀反应中同离子效应也会降低沉淀的溶解度 沉淀损失对重量分析以及某些生产过程是必须考虑的, 重量分析一般要求沉淀的溶解损失不得超过分析天平的称量误差(即〈0.2mg 同离子效应的应用: 在进行难溶物沉淀时加入适当过量的沉淀剂 对一股的沉淀分离或制备:过量2050%: 重量分析:不易挥发的沉淀剂2030%:易挥发的沉淀剂50100%。 沉淀洗涤时选择适当的洗涤剂 例如,对BaS04,若用纯水250ml分五次洗涤,溶解损失大约也是0.6mg. 一般可先用稀沉溶剂洗涤然后再用纯水洗涤】 对BaS04,一般可先用稀2S04洗涤数次,再用纯水洗至符合要求 (2)沉淀完全的标准: 对一般的沉淀分离或制备,以及定性分析:被沉淀离子浓度〈1050lL-1: 对重量分析(定量沉淀完全):被沉淀离子浓度<106mo1L-12.盐效应: 3 3 Qc > Ko sp,过饱和,生成沉淀; Qc = Ko sp,饱和溶液,动态平衡; Qc < Ko sp,未饱和,无沉淀析出,若有固体则溶解. 例题:已知 BaF2 的 Ko sp=5×10-6.现将 20.0ml0.050 mol·L-1 BaCl2 溶液与 30.0ml0.050 mol·L-1KF 溶液混 合.问有无 BaF2 沉淀生成? 解: Qc = c(Ba2+)c2(F-) c(Ba2+) = (0.050×20.0)/50.0 = 2.0×10-2 mol·L-1 c (F-) = (0.050×30.0)/50.0 = 3.0×10-2 mol·L-1 Qc = 2.0×10-2 ×(3.0×10-2 )2 = 1.8×10-5 显然: Qc > Ko sp,有 BaF2 沉淀生成.使用溶度积规则时注意: 只有当溶液中含 10-5 g·L-1 固体时,人眼才能看见混浊; 常生成过饱和溶液而不沉淀; 若有副反应发生,判别式中应改用条件溶度积. 5.1.2 影响沉淀溶解度的主要因素 1.同离子效应与沉淀完全的标准: (1)同离子效应及其应用: 例题:已知 BaSO4 的 Ko sp= 1.07×10-10.试比较 BaSO4 在 250ml 纯水,以及在 250ml[SO4 2-]=0.010 mol·L-1 溶液中的溶解损失. 解: 对 MA 型难溶物,S = (Ko sp)1/2¬纯水中:S1 =(1.07×10-10)1/2 mol·L-1 溶解损失为: m1=S1VM = (1.07×10-10)1/2×250×233.4 = 0.60mg- 设 SO4 2-溶液中溶解度为 S2 : BaSO4(s) = Ba2+(aq) + SO4 2-(aq) 平衡时浓度/ mol·L-1[Ba2+][SO4 2-]= S2(S2 + 0.010) = Ko sp= 1.07×10-10. 由于 S2 不会太大, S2 + 0.010 » 0.010. 解得 S2 = 1.07×10-8 mol·L-1. 溶解损失:m2 = 1.07×10-8 ×250×233.4 = 0.0006 mg. 结论: 沉淀反应中同离子效应也会降低沉淀的溶解度 沉淀损失对重量分析以及某些生产过程是必须考虑的. 重量分析一般要求沉淀的溶解损失不得超过分析天平的称量误差(即 < 0.2mg) 同离子效应的应用: 在进行难溶物沉淀时加入适当过量的沉淀剂. 对一般的沉淀分离或制备:过量 20~50%; 重量分析:不易挥发的沉淀剂 20~30%;易挥发的沉淀剂 50~100%. 沉淀洗涤时选择适当的洗涤剂 例如,对 BaSO4,若用纯水 250 ml 分五次洗涤,溶解损失大约也是 0.6mg. 一般可先用稀沉淀剂洗涤,然后再用纯水洗涤. 对 BaSO4,一般可先用稀 H2SO4 洗涤数次,再用纯水洗至符合要求. (2)沉淀完全的标准: 对一般的沉淀分离或制备,以及定性分析:被沉淀离子浓度 < 10-5 mol·L-1; 对重量分析(定量沉淀完全):被沉淀离子浓度 < 10-6 mol·L-12.盐效应:
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