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3·氯化钠在石煤提钒中的作用 经典提钒流程中,钠盐氧化焙烧通常采用的附加剂是NaC1。NaCl具有铰高的热稳 定性,空气中加热至高温,甚至在其熔点801℃以上亦不分解。然而有钒、铁、锰、硅和 铝等氧化物的存在下,能促使NaCI分解。其中钒氧化物的作用最为显著。NaC1在提钒过 程中作用除众所周知的生成可溶性钒酸钠盐之外,近年来我们对广大南方地区石煤的研 究表明c6~9),NaC1在提钒中主要起钒的氧化和转化双重作用。湖北崇阳石煤试验又证实 了这点。 3.1催化钒的氧化反应,提高了V(V)的价态转化率 在500℃时石煤中NaC1开始发生反 1G0 应(见图3),促使V(Ⅲ)氧化为V 80 (V)并进-一步氧化至V(V)。随之 温度升高,NaCI作用愈明显。600℃时 中 氧化焙烧下n(v)为45.5%,钠化焙烧 0 下7(v)为78.6%,提高了33.1%。 20 700℃以上两组焙烧曲线趋平行,钠化焙 0 400500600700800900 烧的nv(v)高约10%。 Temperature,*C 对于NaCl在焙烧过程中的反应历 图3氯化钠培烧曲浅I)和氧化焙烧(曲线Ⅱ);n,(V)与 程,我们初步认为,在500℃以上石煤 温度的关系(培烧时间1h) 中某些氧化物(包括V2O。)的作用 Fig.3 Sodium chloride roasting (curve 1) 下,NaCl分解产生活性氯作催化剂 and oxidizing roasting (curve 2), time 1b 与低价钒氧化物反应生成中间产物 VOC1a,在高温并有氧存在下VOC1: 不稳定易于分解10们: 3C12+3(V2O4).=2VOC1g+2(V205)c 2VOC13+3/2O2=(V2O5):+3C12 C12 V20.+1/202 (V205)e >500℃ 由于NaC1分解产物CI2作催化剂,加速了低价钒的氧化反应速度,提高了V(V)价态 转化率。 3.2生成可溶性钒酸盐,提高了钒的焙烧转化率 (η培= 可溶钒量×100%)。 全锐量 NaC1分解产物Na2O与(V2Os):两者反应生成可溶性钒酸盐: xNa2O+yV2O5=xNa2O·yV2O5600℃以上 260氯化钠在石煤提钒 中的作用 经典提钒流程 中 , 钠盐氧化焙烧通常采用 的附加剂是 。 具有较 高的 热稳 定性 , 空气中加 热至高温 , 甚至在其 熔点 ℃ 以上亦不分解 。 然而 有钒 、 铁 、 锰 、 硅和 铝等氧化物的 存在下 , 能促使 分解 。 其 中钒氧化物的 作用 最为显著 。 在提钒 过 程 中作用 除众所周知的 生成可溶性钒酸钠 盐之外 , 近年来我们对广大南方 地区石煤的研 究表 明〔 一 的 , 在提钒 中主 要起钒 的氧化和 转化双重作 用 。 湖北崇 阳石煤试验又 证 实 了这点 。 催化钒的氧化反应 , 提高 了 的价态转化 率 ︶公 在 。 ℃时石煤 中 开始发生 反 应 见 图 , 促 使 氧化为 并进一步氧化至 。 随之 温 度 升高 , 作用愈 明显 。 ℃时 氧 化焙烧下伞 为 。 , 钠 化焙 烧 下 月, 为 , 提 ’ 高 了 。 。 ℃ 以上 两组焙烧 曲线趋平行 , 钠化焙 烧的 ” 高约 。 对于 在焙烧 过程 中的 反应历 程 , 我们初步认 为 , 在 。 ℃ 以上 石 煤 中某些 氧化物 包括 ‘ 的 作 用 下 , 分解产生活 性 氯 作 催 化 剂 与低价 钒氧化物反应生 成 中 间 产 物 , 在高温并有氧存 在 下 不稳 定 易于分解 〔 〕 东 一 命二一一 卜一一 厂片‘ 打 , , 勺孟 ︸︸ ‘ 图 氯化钠焙 烧 曲线 和氧化焙 烧 曲线 五 , , 与 温度的关系 焙 烧时间 助 二 、 〕 」 , 丫 , 址 已 ‘ 。 。 十 ‘ 二二二二二二 ℃ 由于 分解 产物 作催化剂 , 加 速 了低 价钒 的氧 化反应速 度 , 提 高 了 价 态 转化率 。 生成可溶性 钒酸盐 , 提高 了钒的 焙烧转化率 月焙 可 溶钒量 全钒量 分解产物 与 。 两者反 应生 成可 溶性钒酸 盐 劣 夕 二 · 夕 ℃ 以上
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