=-(P1-P:)/A (8) (1)如果，91≠g:,且设9：>9：则因△>0，所以x1>0。在平衡线上方的点(1nPg2, 1nP。1),反应的自由能为： △G=△Go-x1 RTInP:1-x2 RTInP2 (9) 由于InP:i>lnP1,结合(6)式可得： AG=-x1RTIn(P/P:)<0 (10) 所以，反应(1)自发向右进行，即j是稳定的。 (2)如果91=9，则由(7)式知x1=0,平衡线为一垂线。 垂线方程为： △G0-×2 RTInP2=0 (11) 考察垂线右边的点1nP。2: InP2>InP? (12) 又△G=△G°-x2RT1nPg2结合(11)式得： △G=-x2RTln(Pg2/P:2) (13) 如果P1>P:,则由(8)式知x2<0,于是(13)式的△G>0,反应自发向左进行，即i物 质是稳定的，证毕。 2算 法 按上节的稳定区判别准则，可以设计以下算法： 设I,J,K的3条平衡线交于一点A,如图2所示，分别考察这3种物质在该点的稳 定性。例如考察I物质的稳定性。设I和另一种物质工1的平衡线I1L1,根据上节判据，可 确定I/工1线两半区的稳定物质。如果A点落 在L1的稳定区，则I物质在A点不稳定，三 相点A点应剔除，反之继续考察引L2线。只 有当A点对所有的I引L(L卡I,J,K)线都 是稳定的，才认为I在A点都是稳定的；继 续考察J,K物质在A点的稳定性。只有I、 了、K在A点都是稳定的，才保留这三相点。 和文献〔1)相比，这种方法无须计算A点的 nPg2/kPa）- 3(N-3)个自由能变化。只是判别一下A 图2稳定三相点判别示意阁 点和I/L线的位置关系，所以耗费机时较 Fig.2 Scheme of the stable triple 少。 point criticized 175一 尸 一 △ 如果 ， 叮 笋 ， 且设 叮 则 因△ ‘ ， ， 反应的 自由能 为 所以‘ 。 在平衡线上 方的点 尸言 ， 八 八 。 一 二 ， ， 一 奋 由于 尸奋，， 结合 式可得 八 一 劣 ， ， 奋 所以 ， 反应 自发 向右进行 ， 即 是稳定的 。 如果 ， ， 则 由 式知二 二 ， 平衡线 为一垂线 。 垂线方程 为 △ ” 一 奋 考察垂线右边的点 尸 ‘ 又 △ “ 一 结合 式得 一 劣 奋 如果 ， 则 由 式知 。 ， 于是 式的 △ ， 反应 自发 向 左 进 行 ， 即 物 质是稳定的 ， 证毕 。 算 法 按上节的稳定区判别准则 ， 可以设计以下算法 设 ， ， 的 条平衡线交于 一点 刁 ， 如图 所示 ， 定性 。 例如考察 物质的稳定性 。 设 和另一种物质 确定 线两半区的稳定物质 。 如果 点落 分别考察这 种物质在 该点 的 稳 的平衡线 ，， 根据上节判据 ， 可 ︵名国 在 的稳定区 ， 则 物质在 点不稳 定 ， 三 相点 点应剔 除 ， 反之继续考察 线 。 只 有 当 点对所有的 羌， ， 线 都 是稳定的 ， 才认 为 在 点都是稳定的 继 续考察 ， 物质在 点的稳定性 。 只有 人 在 点都是稳定的 ， 才保留这三相点 。 和文献 〔 〕 相比 ， 这种方法无须计算 点的 一 个 自由能变化 。 只是判别 一 下 点和 线的位置关系 ， 所 以 耗 费 机 时 较 少 。 汀工 图 稳定 三相点判别 示意 图