第十二章卤族元素 1.单质的活泼性次序为:F2>>Cl2>Br2>l2 从F2到Cl2活泼性突变,其原因归结为F原子和F离子的半径特别小 r/pm64991141331361811952l (1)由于F的原子半径非常小,F-F原子间的斥力和非键电子对的斥力较大,使 F2的解离能(155KJ/mol)远小于Cl2的解离能(240KJ/mol) (2)由于F离子半径特别小,因此在形成化合物时,氟化物的离子键更强,键能或 晶格能更大。 (3)由于F离子半径特别小,F的水合放热比其他卤素离子多。 2.氧化性顺序为:F2>Cl2>Br2>l2;还原性顺序为:I>Br>Cl>F 尽管在同族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氟 卤素单质是很强的氧化剂随着原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱。尽管在同 族中氯的电子亲合能最高但最强的氧化剂却是氟。一种氧化剂在常温下在水溶液中 氧化能力的强弱可用其标准电极电势值来表示p°值的大小和下列过程有关(见课本 P524) 3.(1) 2C12+Ti =TiCle 加热,干燥 (2) 3C12+2Al=2AlCl3 加热,干燥 (3) Cl+H2=2HCI 点燃 (4)3Cl2+P(过量)=2PCl干燥 5Cl2(过量)+2P=2PCl5干燥 (5)Cl+H,0=HCIO +HCI (6)C12+2K2CO3+H20-KCI+KCIO+2KHCO 4.(1)CCl4为非极性溶剂,2溶在CCl4中后仍为分子状态,显示出I2单质在蒸气时的紫颜 色。而乙醚为极性溶剂,2溶于乙醚时与溶剂间有溶剂合作用,形成的溶剂合物不再呈其单 质蒸气的颜色,而呈红棕色 (2)L2以分子状态存在,在水中歧化部分很少,按相似相溶的原则,非极性的在水中 溶解度很小。但I2在KI溶液中与I相互作用生成13离子,I3离子在水中的溶解度很大, 因此,Ⅰ2易溶于KI溶液。 5.E”(Br2/Br)>E(l2/),因此Br2能从I溶液中置换出L2 Br2+2I=2 Br+L BrO 3/Br, 1O3/2因此2能从KBO3溶液中置换出B2 2BrO3+=Br2+2I0 6.查表知元素的电负性为 Al-1.61F-3.98C-3.16 电负性差为AF3237:AlC13155。一般认为,电负性差大于1.7的二元素组成的化 合物为离子化合物,小于17则二元素组成的化合物为共价化合物。可见MF3为典型的 离子化合物,其熔点很高;而AlCl3为共价化合物,其熔点较低第十二章 卤族元素 1． 单质的活泼性次序为：F2>>Cl2>Br2>I2 从 F2 到 Cl2 活泼性突变，其原因归结为 F 原子和 F —离子的半径特别小。 F Cl Br I F — Cl— Br— I — r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216 (1) 由于 F 的原子半径非常小 ，F—F 原子间的斥力和非键电子对的斥力较大，使 F2 的解离能（155KJ/mol）远小于 Cl2 的解离能（240KJ/mol）。 (2) 由于 F -离子半径特别小，因此在形成化合物时，氟化物的离子键更强，键能或 晶格能更大。 (3) 由于 F -离子半径特别小，F - 的水合放热比其他卤素离子多。 2． 氧化性顺序为：F2 >Cl2 >Br2>I2 ;还原性顺序为：I - >Br->Cl->F- . 尽管在同族中氯的电子亲合能最高，但最强的氧化剂却是氟 卤素单质是很强的氧化剂,随着原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱。尽管在同 族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氟。一种氧化剂在常温下,在水溶液中 氧化能力的强弱,可用其标准电极电势值来表示,   值的大小和下列过程有关（见课本 P524） 3．（1） 2Cl2+Ti =TiCl4 加热，干燥 （2） 3Cl2+2Al =2AlCl3 加热，干燥 （3） Cl2+H2 =2HCl 点燃 （4） 3Cl2+2P(过量)=2PCl3 干燥 5Cl2(过量)+2P=2PCl5 干燥 （5） Cl2+H2O=HClO +HCl (6) Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO3 4.（1）CCl4 为非极性溶剂，I2 溶在 CCl4 中后仍为分子状态，显示出 I2 单质在蒸气时的紫颜 色。而乙醚为极性溶剂，I2 溶于乙醚时与溶剂间有溶剂合作用，形成的溶剂合物不再呈其单 质蒸气的颜色，而呈红棕色。 （2）I2 以分子状态存在，在水中歧化部分很少，按相似相溶的原则，非极性的 I2 在水中 溶解度很小。但 I2 在 KI 溶液中与 I -相互作用生成 I3 —离子，I3 —离子在水中的溶解度很大， 因此，I2 易溶于 KI 溶液。 5．E θ（Br2/Br-）> E θ（I2/I-）,因此 Br2 能从 I -溶液中置换出 I2, Br2+2I-===2Br-+I2。   2 3 2 3 BrO / Br IO / I E −  E − 因此,I2 能从 KBrO3 溶液中置换出 Br2 2BrO3 -+I2===Br2+2IO- 3 6. 查表知元素的电负性为 Al-1.61 F-3.98 Cl-3.16 电负性差为:AlF3 2.37；AlC13 1.55。一般认为，电负性差大于 1.7 的二元素组成的化 合物为离子化合物，小于 1.7 则二元素组成的化合物为共价化合物。可见 MF3 为典型的 离子化合物，其熔点很高；而 AlCl3 为共价化合物，其熔点较低