§3-1缩聚反应的特点与分类 缩聚反应的特点 ●缩聚反应的特点 缩聚反应的逐步性、可逆性和复杂性 ●缩聚反应与加聚反应的比较 比较项目 加聚反应 缩聚反应 分子链形成特点 按链节进行 按链段进行 聚合度与反应级数关系 算术级数 几何级数 反应过程中活性大分子数目不变 减少 活性大分子反应中心结构不同于单体 类似于单体 聚合产物与单体组成 与单体组成相同 多数不同于单体组成 引发剂或催化剂 必需 不一定必需 聚合机理和聚合速率 分为链引发、链增长、链终止等基元无明显链引发、链增长、链终止等基 反应,增长活化能小,反应速率极元反应,增长活化能较高,聚合速率 快,以秒计。 较慢,以小时计。 热效应及反应平衡 热效应较大,△H约为84kJ/mol;聚热效应较小,△H为2kJ/mol:聚 合极限温度高(200~300℃);一般合临界温度低(40~50℃);一般温 温度下为不可逆反应。 度下为可逆反应。 单体转化率与时间的关系随时间的延长而增加 开始迅速增加,但很快平稳 产物相对分子质量与时间的开始迅速增加,但很快平稳。 随时间增加而增加。 关系§3-1 缩聚反应的特点与分类 一、缩聚反应的特点 ●缩聚反应的特点 缩聚反应的逐步性、可逆性和复杂性。 ●缩聚反应与加聚反应的比较 比 较 项 目 加 聚 反 应 缩 聚 反 应 分子链形成特点 聚合度与反应级数关系 反应过程中活性大分子数目 活性大分子反应中心结构 聚合产物与单体组成 引发剂或催化剂 聚合机理和聚合速率 热效应及反应平衡 单体转化率与时间的关系 产物相对分子质量与时间的 关系 按链节进行 算术级数 不变 不同于单体 与单体组成相同 必需 分为链引发、链增长、链终止等基元 反应，增长活化能小，反应速率极 快，以秒计。 热效应较大，△H约为84kJ/mol；聚 合极限温度高（200～300℃）；一般 温度下为不可逆反应。 随时间的延长而增加。 开始迅速增加，但很快平稳。 按链段进行 几何级数 减少 类似于单体 多数不同于单体组成 不一定必需 无明显链引发、链增长、链终止等基 元反应，增长活化能较高，聚合速率 较慢，以小时计。 热效应较小，△H约为21kJ/mol；聚 合临界温度低（40～50℃）；一般温 度下为可逆反应。 开始迅速增加，但很快平稳。 随时间增加而增加