4.在甜莱糖蜜中有一三糖称做棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二 糖是个还原性双糖,是(+)-乳糖的异构物,能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。 蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解,得2,3,4,5-四甲基-D-葡萄糖酸和 2,3,4,6-四甲基-D-半乳糖。写出蜜二糖的构造式及其反应 5.柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷,当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇(邻 羟基甲苯醇)。水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五甲基水杨苷,酸催化水解得 2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚。写出水杨苷的结构式。 6.天然产红色染料莤素是从茜草根中提取的,实际上存在于茜草根中的叫做茜根酸。茜 根酸是个糖苷,它不与拖伦试剂反应。茜根酸小心水解得到茜素和一双糖一—樱草糖 茜根酸彻底甲基化后再酸催化水解得等量2,3,4-三甲基-D-木糖、2,3,4-三甲基-D-葡 萄糖和2-羟基-1-甲氧基-9,10-蒽醌。根据上述实验写出茜根酸的构造式。茜根酸的结构 还有什么未能肯定之处吗? 7.去氧核糖核酸(DNA)水解后得一单糖,分子式为CsH1oO4(Ⅰ)。(Ⅰ)能还原拖伦试 剂,并有变旋现象。但不能生成脎。(I)被溴水氧化后得一具有光学活性的一元酸(I1) 被HNO3氧化则得一具有光学活性的二元酸(Ⅲ)。(I)被CH3OH-HCl处理后得a和B型 的混合物(ⅣV),彻底甲基化后得(V),分子式CsH16O4。(V)催化水解后用HNO3氧 化 得两种二元酸,其一是无光学活性的(V1),分子式为C3H4O4,另一是有光学活性的(VI1) 分子式CsHO5。此外还生成副产物甲氧基乙酸和CO2。测证(I)的构型是属于D系列的。 (ⅡⅠ)甲基化后得三甲基醚,再与磷和溴反应后水解得2,3,4,5-四羟基正戊酸。(I 的钙盐用勒夫降解法(HO2+Fe3+)降解后,HNO3氧化得内消旋酒石酸。写出(I)~(VI) 的构造式(立体构型)。4．在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二 糖是个还原性双糖，是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。 蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解，得 2，3，4，5-四甲基-D-葡萄糖酸和 2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖。写出蜜二糖的构造式及其反应。 5．柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷，当用苦杏仁酶水解时得 D-葡萄糖和水杨醇（邻 羟基甲苯醇）。水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五甲基水杨苷，酸催化水解得 2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚。写出水杨苷的结构式。 6．天然产红色染料茜素是从茜草根中提取的，实际上存在于茜草根中的叫做茜根酸。茜 根酸是个糖苷，它不与拖伦试剂反应。茜根酸小心水解得到茜素和一双糖——樱草糖。 茜根酸彻底甲基化后再酸催化水解得等量 2，3，4-三甲基-D-木糖、2，3，4-三甲基-D-葡 萄糖和 2-羟基-1-甲氧基-9，10-蒽醌。根据上述实验写出茜根酸的构造式。茜根酸的结构 还有什么未能肯定之处吗？ 7．去氧核糖核酸（DNA）水解后得一单糖，分子式为 C5H10O4（I）。（I）能还原拖伦试 剂，并有变旋现象。但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光学活性的一元酸（II）； 被 HNO3 氧化则得一具有光学活性的二元酸（III）。（I）被 CH3OH-HCl 处理后得α和β型 苷 的混合物（IV），彻底甲基化后得（V），分子式 C8H16O4。（V）催化水解后用 HNO3 氧 化 得两种二元酸，其一是无光学活性的（VI），分子式为 C3H4O4，另一是有光学活性的（VII）， 分子式 C5H8O5。此外还生成副产物甲氧基乙酸和 CO2。测证（I）的构型是属于 D 系列的。 （II）甲基化后得三甲基醚，再与磷和溴反应后水解得 2，3，4，5-四羟基正戊酸。（II） 的钙盐用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3 氧化得内消旋酒石酸。写出（I）~（VII） 的构造式（立体构型）