基础有机化学 基础有机化学 (4)结构对化学位移的影响 烯:C2H4中π电子云分布于o键所在平面上下 电负性(诱导效应) 方,感应磁场将空间分成屏蔽区(+)和去屏蔽区 (-),由于质子位去屏蔽区,与c2H6(8=0.85) X电负性越大,H周圖的电子云密度越小,屏蔽效应越小, 相比移向低场(8=528) 信号出现在低场,δ越大 异片:梨于 eg电负性:C26N3003.5 6:CCH3(0.77-1.88),NCH1(2.12-3.10) OCH3(3.24402) b.各向异性效应:置于外加磁场中的分子产生的感应磁场,使分子 所在空间出现屏蔽区和去屏蔽区,导致不同区域内的质子移向高 场和低场。该效应通过空间感应磁场起作用,涉及范围大,所以 又称远程屏蔽。 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 苯:与C2H4的情况相同,即苯的质子移向低场 乙炔:C2H2中三键π电子云分布團绕CC键呈对称 (=7.27);对于其它苯系物,若质子处于苯环 圆筒状分布,质子处于屏蔽区,其共振信号位于 屏蔽区,则移向高场;醛基质子处于去屏蔽区 高场(8=1.8)。 且受O电负性影响,故移向更低场(8=7.27) 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 (6)积分曲线 (5)等价质子和不等价质子 峰面积:与不等价质子数目成正比 判断方法:将两质子分别用一试验基团取代,如两 个质子被取代后得到同一结构,则为等价的 峰组数n:表示有n种不等价质子 丙烷和2溴丙烯 g对二甲苯 若取代后得到两个对映体,则在非手性溶剂中为等 3自旋裂分egCH3CHCl2 价的,在手性溶剂中为不等价的 a.H被H裂分b.H被H裂分 注:化学等价的质子具有相同的化学位移;具有相 同化学位移的质子未必化学等价。 (1)自旋自旋偶合 (2)自旋裂分 (3)偶合常数 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 22 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （4）结构对化学位移的影响： a.电负性（诱导效应） eg. CH3—X X电负性越大，1H周围的电子云密度越小，屏蔽效应越小， 信号出现在低场，δ越大。 eg. 电负性： C 2.6 N 3.0 O 3.5 δ： C-CH3（0.77-1.88），N-CH3（2.12-3.10）, O-CH3（3.24-4.02） b. 各向异性效应：置于外加磁场中的分子产生的感应磁场,使分子 所在空间出现屏蔽区和去屏蔽区，导致不同区域内的质子移向高 场和低场。该效应通过空间感应磁场起作用，涉及范围大，所以 又称远程屏蔽。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 乙烯：C2H4中π电子云分布于σ键所在平面上下 方，感应磁场将空间分成屏蔽区（+）和去屏蔽区 （-），由于质子位去屏蔽区，与C2H6（δ=0.85） 相比移向低场(δ=5.28)。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 苯：与C2H4的情况相同，即苯的质子移向低场 （δ=7.27）；对于其它苯系物，若质子处于苯环 屏蔽区，则移向高场；醛基质子处于去屏蔽区， 且受O电负性影响，故移向更低场（δ=7.27）。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 乙炔：C2H2中三键π电子云分布围绕C-C键呈对称 圆筒状分布，质子处于屏蔽区，其共振信号位于 高场（δ=1.8）。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （5）等价质子和不等价质子 判断方法：将两质子分别用一试验基团取代，如两 个质子被取代后得到同一结构，则为等价的。 eg. 丙烷和2-溴丙烯 若取代后得到两个对映体，则在非手性溶剂中为等 价的，在手性溶剂中为不等价的。 注：化学等价的质子具有相同的化学位移；具有相 同化学位移的质子未必化学等价。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （6）积分曲线 峰面积：与不等价质子数目成正比 峰组数n：表示有n种不等价质子。 eg. 对二甲苯 3.自旋裂分 eg. CH3CHCl2 a. Ha被Hb裂分 b. Hb被Ha裂分 (1)自旋-自旋偶合 （2）自旋裂分 （3）偶合常数