微分法( differential method) 所谓微分法就是用速率公式的微分形式来确定反应级数的方法 1.图解微分法 设一反应A→P,其速率方程为r=kCn,测出ct曲线(见图7-3-1),曲线上任一点的切线,就是该浓度 下的瞬时速度。 c(反应物) 图7-3-1反应物浓度对时间的关系 当反应物浓度为c1时,r1=kc1,当反应物浓度为c2时,r2=kc22 将二式分别取对数Lgrn=Lgk+nLgc1 Lgr2=Lgk +lGc 只要求得曲线上任意两浓度下的速率,即可求出n 也可以对速率公式通式取对数Lgr=nLgc+Lgk,用Lgr对Lg作图得直线(见图7-3-2),直线的斜率即为 反应级数n 图7-3-2 这种处理方法特点是在c-t图上,测出不同时刻的斜率,时间是不相同的,这种方法求的级数称为对 时间而言的级数 2.起始速率法 从不同的起始浓度开始,测量开始一段时间的浓度变化,在不同的起始浓度测量不同的起始速度,相 当于图7-3-3中各曲线在t=0时的斜率。然后以Lgr对Lgc作图,得一直线,由斜率可求出n。Lg=Lgk+ lEgco 这种方法求得的级数较为可靠,因为起始速率不受产物和其他因素的影响,相当于无干扰因素的级数,称 为对浓度而言的级数。 图7-3-3一. 微分法（differential method） 所谓微分法就是用速率公式的微分形式来确定反应级数的方法。 1. 图解微分法 设一反应A→P，其速率方程为r=kCn ，测出c–t曲线（见图 7-3-1），曲线上任一点的切线,就是该浓度 下的瞬时速度。 图 7-3-1 反应物浓度对时间的关系 当反应物浓度为c1时，r1=kc1 n ，当反应物浓度为c2时，r2=kc2 n 将二式分别取对数Lgr1 =Lgk +nLgc1 Lgr2 =Lgk +nLgc2 n= 1 2 1 2 Lgc Lgc Lgr Lgr − − 只要求得曲线上任意两浓度下的速率，即可求出 n。 也可以对速率公式通式取对数 Lgr=nLgc + Lgk，用 Lgr 对 Lgc 作图得直线（见图 7-3-2），直线的斜率即为 反应级数 n。 图 7-3-2 这种处理方法特点是在 c – t 图上，测出不同时刻的斜率，时间是不相同的，这种方法求的级数称为对 时间而言的级数。 2. 起始速率法 从不同的起始浓度开始，测量开始一段时间的浓度变化，在不同的起始浓度测量不同的起始速度，相 当于图 7-3-3 中各曲线在t=0 时的斜率。然后以Lgr0对Lgc作图，得一直线，由斜率可求出n。Lgr0 =Lgk +nLgc0 这种方法求得的级数较为可靠，因为起始速率不受产物和其他因素的影响，相当于无干扰因素的级数，称 为对浓度而言的级数。 图 7-3-3