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附录3常用溶剂的性质及精制 在聚合反应中,溶剂应用最多的场所是在溶液聚合中,溶液聚合中溶剂的选择主要考 虑以下几方面:溶解性,包括对引发剂、单体、聚合物的溶解性:活性,即尽可能的不参与 反应或产生副反应及其它小不良影响,反应速率、微观结构等:此外,还应考忠的有易于回 收、便于再精制、无寿、易得、价廉、便于运输和贮微等 其它一些应用溶剂的场所有:聚合物的精制、分离、某些聚合物分析时的溶液配制及 一些直接使用聚合物溶液的应用场所,如粘合剂、涂料等。 山于聚合物结构的多样化,很多时候找不到某一种「分适用的单一溶剂,这时可选用 混合溶剂。溶剂或混合溶剂的选择可根据溶剂与聚合物的溶度参数进行估算。两者溶度参数 相差越小,相溶性越好:反之则溶解性不好, 一般可做沉淀剂 关于溶剂在聚合反应中的链转移作用,可参看第一部分中有关链转移剂部分。 1、环己烧的精制 环已烷可直接山石油馏分中回收或氢化苯得到,为一种无色液体,有汽油气味。比币 0.779(20/1℃),熔点6.5℃,沸点80.7℃,易挥发和燃烧,蒸汽与空气可形成爆炸性 混合物,爆炸极限1.3-8.3%(v%)。 环己烷个溶于水,当温度高于57℃时,能与无水乙辞、甲醇、苯、醚、丙酮等混溶 环己烷中含有的杂质主要是苯。作为一般溶剂用,并不要特殊处理。倘要除去苯,可用冷的 浓硫酸与浓硝酸的混合液沈涤数次,使苯硝化后溶于酸层而除去,然后用水洗全中性。 作为离子型溶液聚合用的溶剂,需要将环己烷中的水脱净。可用活化好的分子筛浸泡 周,再压人钠丝以除去最后残存的微量水分(水含量应小于10pm),处理好的环己烷在高 纯氮保护下索闭保存,用前用高纯氮吹10分钟,以除去体系中微量的氢气。 2、正己烷的精制 正己烷可直接山石油馏分中得到,山于在60-0℃沸程的石油秘中主要为正己烷,因此 在许多场合可用此沸程的石油醚代替正己烷。正已烷是一种无色挥发性液体,有微弱的特殊 气味。比重0.6591(20/4℃),熔点-95℃,沸点68.74℃,易挥发和燃烧 正己烷不溶于水,能与醇、醚和三氯甲烷混合,目前市售正己烷含量约为95%,纯化方 法是先用浓硫酸洗涤数次,耳以0.1N高锰酸御的1O%硫酸溶液洗涤,再以0.1N高锰酸御的 氢氧化钠溶液洗涤,最后用水洗,干燥蒸馏。 对于离子型聚合用的正己烷,进一步的溶液聚合与环己烷相同。 3、抽余油的精制 抽余油是指炼油厂中经铂重整后,将芳经抽取掉刷余下的汽油瘤分(沸程为60-10C) 再经切制成65-95℃的馏分,在我国用作溶液聚合法合成顺丁橡胶的聚合溶剂,为无色透明 液体,不溶于水,比重0.65-0.67,溶解度参数约为7.25。 除去抽余油中术分的方法是将新蒸馏的抽余油用活化好的分子筛浸泡1-2周,再加入 丝,以除去最后残存的微量水分(水含量应小于10m),处理好的抽余油在高纯氯保护下 密封保存,用前用高纯氮吹l0mi,以除去体系中微量的氢气. 1、苯的精制
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