附录3常用溶剂的性质及精制 在聚合反应中，溶剂应用最多的场所是在溶液聚合中，溶液聚合中溶剂的选择主要考 虑以下几方面：溶解性，包括对引发剂、单体、聚合物的溶解性：活性，即尽可能的不参与 反应或产生副反应及其它小不良影响，反应速率、微观结构等：此外，还应考忠的有易于回 收、便于再精制、无寿、易得、价廉、便于运输和贮微等 其它一些应用溶剂的场所有：聚合物的精制、分离、某些聚合物分析时的溶液配制及 一些直接使用聚合物溶液的应用场所，如粘合剂、涂料等。 山于聚合物结构的多样化，很多时候找不到某一种「分适用的单一溶剂，这时可选用 混合溶剂。溶剂或混合溶剂的选择可根据溶剂与聚合物的溶度参数进行估算。两者溶度参数 相差越小，相溶性越好：反之则溶解性不好， 一般可做沉淀剂 关于溶剂在聚合反应中的链转移作用，可参看第一部分中有关链转移剂部分。 1、环己烧的精制 环已烷可直接山石油馏分中回收或氢化苯得到，为一种无色液体，有汽油气味。比币 0.779(20/1℃)，熔点6.5℃，沸点80.7℃，易挥发和燃烧，蒸汽与空气可形成爆炸性 混合物，爆炸极限1.3-8.3%(v%)。 环己烷个溶于水，当温度高于57℃时，能与无水乙辞、甲醇、苯、醚、丙酮等混溶 环己烷中含有的杂质主要是苯。作为一般溶剂用，并不要特殊处理。倘要除去苯，可用冷的 浓硫酸与浓硝酸的混合液沈涤数次，使苯硝化后溶于酸层而除去，然后用水洗全中性。 作为离子型溶液聚合用的溶剂，需要将环己烷中的水脱净。可用活化好的分子筛浸泡 周，再压人钠丝以除去最后残存的微量水分（水含量应小于10pm),处理好的环己烷在高 纯氮保护下索闭保存，用前用高纯氮吹10分钟，以除去体系中微量的氢气。 2、正己烷的精制 正己烷可直接山石油馏分中得到，山于在60-0℃沸程的石油秘中主要为正己烷，因此 在许多场合可用此沸程的石油醚代替正己烷。正已烷是一种无色挥发性液体，有微弱的特殊 气味。比重0.6591(20/4℃)，熔点-95℃，沸点68.74℃，易挥发和燃烧 正己烷不溶于水，能与醇、醚和三氯甲烷混合，目前市售正己烷含量约为95%，纯化方 法是先用浓硫酸洗涤数次，耳以0.1N高锰酸御的1O%硫酸溶液洗涤，再以0.1N高锰酸御的 氢氧化钠溶液洗涤，最后用水洗，干燥蒸馏。 对于离子型聚合用的正己烷，进一步的溶液聚合与环己烷相同。 3、抽余油的精制 抽余油是指炼油厂中经铂重整后，将芳经抽取掉刷余下的汽油瘤分（沸程为60-10C) 再经切制成65-95℃的馏分，在我国用作溶液聚合法合成顺丁橡胶的聚合溶剂，为无色透明 液体，不溶于水，比重0.65-0.67，溶解度参数约为7.25。 除去抽余油中术分的方法是将新蒸馏的抽余油用活化好的分子筛浸泡1-2周，再加入 丝，以除去最后残存的微量水分（水含量应小于10m),处理好的抽余油在高纯氯保护下 密封保存，用前用高纯氮吹l0mi,以除去体系中微量的氢气. 1、苯的精制
工业上苯山住护气（根气）和煤雀油的轻油部分中回收，或山石油催化承移榴分提 和分馏而得，或山环己烷脱氢、甲苯歧化等方法得到。苯是一种无色易挥发和易燃的波 有芳香气味。比币0.879(20/4℃)，熔点5.5℃，沸点80.1℃。不溶于水，可溶于乙醚 乙醇等多种有机溶剂。蒸汽与空气可形成爆炸性混合物，爆炸极限1.5-8.0%(v%)。 般级别的苯中常合有噻吩（沸点8！℃），不能用分馏或分级结品的方法分开，可利 用噻盼比苯史易磺化的特点，将苯用相当其体积10倍的浓度硫酸（可分多次进行）反复振 摇酸层无色或微黄色，检验有无寒吩存在。检验噻盼的方法：取3如1处理过的苯，用10京 克靛红与101浓硫酸做成的溶液振摇后静骨片刻，若有噻吩存在，则溶液显浅色。分出 苯层，用水、10%碳酸钠溶液、水依次洗涤全中性：再用无水氯化钙干燥1-2周，分馏即得 精制苯。若要用于离子型聚合，则需进一步精制，可压入钠丝进一步干燥，并在高纯氮保 护下密闭保存，用前用高纯氨吹10分钟，以除去体系中微量的氢气。 5、甲苯的精制 甲苯可山分馏煤焦油的轻油部分或山催化币整轻汽油馏分而制得。甲苯是一种无色易挥 发的液体 有芳香气味。比重0.866(20/4℃) 熔点-95℃ 沸点110.8℃ 不溶于水 可溶于乙醚、乙醇和丙雨。化学性质与苯相似，蒸汽与空气可形成爆炸性混合物，爆炸极限 1.2-7.0%(v%) 甲装中令有用关疏哈（魂占112-113℃，处理方法与米用同，山于甲朱出装小容易减 化，用浓硫酸洗涤时温度要控制在30"℃以下 6、四氢呋喃的精制 四氢肤喇可山顺丁烯二酸仟氢，或山呋在镍催化剂存在下氢化而得到。四氢呋喃是 种无色透明的液体。有乙醚气味 比重0.888(20/4℃ 凝固点-65℃，沸点66℃。 溶于水和多数有机溶剂。易燃烧，蒸汽与空气可形成爆炸性过氧化合物。 市售四氢呋南令量为95%.可入固公氢氢化御干经数天后讲行讨被：少许氢化出锂 或直接在搅拌下分次少量加入氢化锂，直到不发生氢气为止：在搅拌下蒸馏（蒸馏时不宜 蒸干，应剩下少件于蒸馏瓶内)，再压入钠丝保存。 当用于离子型聚合时，对精制的要求史高，可将上述精制的四氢呋响在高纯氨保护下从 活性聚苯乙烯中蒸出，高纯氮保护，压入钠丝，索闭保存。 不、三氯甲烷的精制 三氯甲烷可山乙醇、乙醛或丙酮与漂白粉作用而制得。是一种无色透明易挥发的液体 稍有甜味。比重1.916(20/1℃)，熔点-63.5℃，沸点61,2℃。不易燃烧，微溶于水， 溶于乙醇、乙醚、苯、石油醚等。 普通三氯甲烷含有约1%的乙醇作为稳定剂，纯化方法是依次用相当5%体积的浓硫酸 水、统氢氢化钠溶液和水洗涤。再以无水氯化钙并行干慢，经透榴后可即得到精制的一氢用 精制后不含乙醇的二三氯甲烷，应装于棕色瓶贮存于阴凉处，避免光化作用产生光气。三 氯甲烷个能用金属钠干燥，以免发生爆炸 8、四氯化碳的精制
四氯化碳可在催化剂碘存在下，以干燥氯气通入二硫化碳中，再进行分馏而制得。四氯 化碳是一种无色的液体。有愉快的气味，但有毒！比重1.595(20/4℃)，熔点-22.8℃， 沸点76.8℃。不燃烧，微溶于水，溶于乙醇、乙醚等。 山于目前四氯化碳主要用二硫化碳经氯化制得，因此产品中二硫化碳含量较高（约为 4%),纯化方法是将1升四氯化碳与相当于含有的二硫化碳量的1.5倍的氢氧化御液于等量的 水中，再加100ml醇，制烈振摇0.5h(温度50-60℃)，必要时可减半量重复振摇一次，然后 分出四氯化碳：先用水洗，再用少量浓硫酸洗全无色，最后再以水洗全中性：用无水氯化钙 干燥，蒸馏即得精制四氯化碳。四氯化碳不能用金属钠干燥，以免发生爆炸。 9、二硫化碳的精制 二疏化碳可用硫的蒸汽与红热炭作用而得到。纯品是一种无色易燃的液体。工业品 山于含有硫化氢，硫磺、硫氧化碳等杂质，一般呈黄色和恶臭。有毒，比重1.26(20/4℃)， 熔点-108.6℃，沸点46.3℃。易燃烧，几乎不溶于水，溶于乙醇、醚、苯、四氯化碳等。 二硫化碳的纯化，可先用0.%高锰酸御水溶液洗涤三次，除去硫化氢：再加求振摇，除 去硫：然后用冷硫酸求饱和溶液洗涤，除去恶臭：最后用无水氯化钙干燥，蒸馏，即得精制 的二硫化碳