第十一章元素化学 化。例如 5NO2+2MnO4+6H*->5NO3+2Mn2++3H2O 该反应可用于区别HNO3和HNO2 4.铋酸钠、重铬酸钾与高锰酸钾 ①秘酸钠铋酸钠NaBiO3或二氧化铅PbO2等强氧化剂，在HNO3溶液小， 能把Mn2+氧化为MnO4: 2Mn2++5NaBiO3+l4H*-2MnO4+5Bi++5Na++7HbO 这一反应 n2+的 反应，由于生成了MnO4而使溶液呈紫红色，常用 来检验溶液中是否存在微量Mn2+。 ②重铬酸钾KCnO7位成红色晶体（俗称红矾钾）。KCnO7在低温下的溶解 度极小，又不含结晶水，易通过重结晶法提纯：而且KC2O,不易潮解，故常 用作分析中的基准物。K2Cr20,的电势图如下： 8A/VCr20-133Cr3+0.744C 由铬的电势图可知，重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性，可以氧化HS, H2SO3,HCl,HL,FeSO4等许多物质，本身被还原为Cr3t。 Cr2072+8H+3S032→2Cr3+3S042-+4H20 C072+14Ht+3C→2Cr3+3Cb↑+4H0 为此，实验室常用铬酸洗液（饱和K2CO,溶液和浓硫酸的混合物）洗涤化学 玻璃器皿，以除去器壁上沾附的还原性污物。洗液经多次使用后，若由暗红色变 为绿色，表明C+己转变为C+,洗液己失效。 在氧化还原滴定分析中，常利用下列反应测定试液中F+的含量： Cn072+14H+6Fe2+→2Cr3+6Fe3+7H20 ③高锰酸钾KMnO4的电势图如下： 1.692 P 0.558M022257Mn0 151 0.588 gPa/v 0558M2060MmO-005MO 034 在+7价锰的化合物中最重要的是高锰酸钾KMO4,俗称灰锰氧。它是深紫 色晶体，易溶于水 其水溶液呈MO4的紫红色。高锰酸钾固体是较稳定的化合 物，加热至200℃以上按下式分解： 2KMnO4A→K2MnO4+MnO2+O2↑ 实验室中制取少量氧可利用此反应。KMO4的溶液并不很稳定，在酸性溶 液中它会缓慢地分解： 2KMn04+4Ht→2H20+4MnO2↓+302个 在中性或微碱性溶液中，分解很慢。光线对KMO:的分解起催化作用，因 第十一章 元素化学 162 化。例如 5NO2 -+2MnO4 -+6H+→ 5NO3 -+2Mn2++3H2O 该反应可用于区别 HNO3 和 HNO2。 4. 铋酸钠、重铬酸钾与高锰酸钾 ①铋酸钠 铋酸钠 NaBiO3 或二氧化铅 PbO2 等强氧化剂，在 HNO3 溶液小， 能把 Mn2+氧化为 MnO4 -： 2Mn2++5NaBiO3+14H+→ 2MnO4 -+5Bi3++5Na++7H2O 这一反应是 Mn2+的特征反应，由于生成了 MnO4 -而使溶液呈紫红色，常用 来检验溶液中是否存在微量 Mn2+。 ②重铬酸钾 K2Cr2O7 位成红色晶体（俗称红矾钾）。K2Cr2O7 在低温下的溶解 度极小，又不含结晶水，易通过重结晶法提纯 ；而且 K2Cr2O7 不易潮解，故常 用作分析中的基准物。K2Cr2O7 的电势图如下：   A／V Cr2O7 2-1.33 Cr 3+ -0.744 Cr 由铬的电势图可知，重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性，可以氧化 H2S， H2SO3，HCl，HI,FeSO4等许多物质，本身被还原为 Cr3+。 Cr2O7 2-+8H++3SO3 2- → 2Cr 3++3SO4 2-+4H2O Cr2O7 2-+14H++3Cl- → 2Cr 3++3Cl2  +4H2O 为此，实验室常用铬酸洗液(饱和 K2Cr2O7 溶液和浓硫酸的混合物)洗涤化学 玻璃器皿，以除去器壁上沾附的还原性污物。洗液经多次使用后，若由暗红色变 为绿色，表明 Cr6+已转变为 Cr3+，洗液已失效。 在氧化还原滴定分析中，常利用下列反应测定试液中 Fe2+的含量： Cr2O7 2-+14H++6 Fe2+ → 2Cr 3++6 Fe3++7H2O ③高锰酸钾 KMnO4 的电势图如下： 在+7 价锰的化合物中最重要的是高锰酸钾 KMnO4，俗称灰锰氧。它是深紫 色晶体，易溶于水，其水溶液呈 MnO4 -的紫红色。高锰酸钾固体是较稳定的化合 物，加热至 200℃以上按下式分解： 2KMnO4 ⎯⎯→ K2MnO4+MnO2+O2  实验室中制取少量氧可利用此反应。KMnO4 的溶液并不很稳定，在酸性溶 液中它会缓慢地分解： 2KMnO4+4H+→ 2H2O+4MnO2  +3O2  在中性或微碱性溶液中，分解很慢。光线对 KMnO4 的分解起催化作用，因