基础有机化学 基础有机化学 2.吡啶环上的亲电取代 氯化败喷的亲电取代比败腾进行取代基凝5 PCl脱觚得到4硝基吡啶 吡喑、呋喃、噻吩丌5为富电子芳杂环,故比 3.氧化还原反应 苯客易亲电取代 吡啶丌6(N吸电子能力较强),为缺电子芳 (1)吡啶环对氧化剂稳定对氟化作用比苯环 杂环,故比苯难亲电取代,和硝基苯相似 更稳定 亲电取代反应主要在3-位(β-位)发生; COoH “只有在极强的条件下才能发生硝化、磺化及卤 或KMn4+H2so4 氧化碎片 化反应。但不发生FC烷基化、酰化反应 吡啶环上有烷氯基,氨基等给电子基时,有助 于亲电取代反应的进行,但反应活性仍低于相 应的苯系化合物; 进一步说明吡啶环电子密度低,为缺电子芳环 南京大学基础学科教育学院 京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 4.叱啶环上的亲核取代反应 (2)吡啶为3胺,易被过氧化物(如过氧酸或 吡啶环由于电子密度低,易与Nu发生亲核取代,取代 过氧化氢的醋酸溶液)氧化成氧化物 H, O2 CH3COOH 若两个a-位已有甚团,则发生在Y位 20.4喹啉和异啉 结构 (3)还原反应:吡啶对还原剂比苯环活 △+69+A 二、化学性质啡 异噎啉 H2Pt乙酸 1.弱碱性 01MPa室温 2亲电取代(类似于硝基萘〔) 南京大学基础学科教育学院 京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 三、合成 喹啉的合成方法有多种,常用的是斯克劳普法。是用苯 亲电体进入58-位 胺与甘油、浓硫酸及一种氧化剂如硝基苯共热而生成 其反应过程见Pa2 84-915 3.亲核取代:主要发生在吡啶环(2或4位) 4.氯化反应:(苯环被氧化) 5.还原反应:(吡啶环被还原) 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 吡啶环上的亲电取代 •吡咯、呋喃、噻吩 为富电子芳杂环，故比 苯容易亲电取代 6 π 5 6 π 6 •吡啶 （N吸电子能力较强）， 为缺电子芳 杂环，故比苯难亲电取代，和硝基苯相似 *亲电取代反应主要在3-位（β-位）发生； *只有在极强的条件下才能发生硝化、磺化及卤 化反应。但不发生F-C烷基化、酰化反应； *吡啶环上有烷氧基，氨基等给电子基时，有助 于亲电取代反应的进行，但反应活性仍低于相 应的苯系化合物； 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 *氧化吡啶的亲电取代比吡啶容易进行，取代基进 入4-位，产物可用PCl3脱氧得到4-硝基吡啶。 COOH N COOH + 氧化碎片 3. 氧化还原反应 （1）吡啶环对氧化剂稳定,对氧化作用比苯环 更稳定 N HNO3 或 KMnO4 + H2SO4 N HNO3 CH3 N COOH 进一步说明吡啶环电子密度低，为缺电子芳环 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （2）吡啶为3O胺，易被过氧化物（如过氧酸或 过氧化氢的醋酸溶液）氧化成氧化物 N H2O2 CH3COOH N O N O + + 或 （3）还原反应：吡啶对还原剂比苯环活泼 N Na + C2H5OH + 6[H] H N H N N H 2 Pt 乙酸 0.1MPa,室温 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 4. 吡啶环上的亲核取代反应 吡啶环由于电子密度低，易与Nu- 发生亲核取代，取代 在α-位发生 若两个α-位已有基团，则发生在γ-位 20.4 喹啉和异喹啉 一、结构 二、化学性质 1. 弱碱性 2. 亲电取代（类似于硝基萘 ） NO2 8 7 6 5 4 3 2 1 N 8 7 6 5 4 3 2 1 8 7 6 5 4 3 2 1 N 喹啉 异喹啉 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 N 8 7 6 5 4 3 2 1 8 7 6 5 4 3 2 1 N 亲电体进入5,8-位 3. 亲核取代：主要发生在吡啶环（2或4位） 4. 氧化反应： （苯环被氧化） 5. 还原反应： （吡啶环被还原） H Na+C2H5OH N N Sn + HCl 或 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、合成 喹啉的合成方法有多种，常用的是斯克劳普法。是用苯 胺与甘油、浓硫酸及一种氧化剂如硝基苯共热而生成。 N NH2 CH2-CH-CH2 OH OH OH + H2SO4 硝基苯 其反应过程见P 84~91% 622