基础有机化学 基础有机化学 呋和噻哈的的衍生物 1.制各 1.81D 由农副产品如甘杂渣、花生亮、高 KOH(固) H2o 槽子…用酸加悲制率oH 稀HsO4 水蒸气 呋喃甲隧 +KNH, 盛的性质同宵aH的盛的一般性质。 +RMgX n2+RH NoHow 可合成咯衍生物 +c2 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 (2)歧化反应 (二)吡咯的重要衍生物 最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环 CHO 四个次甲基(CH=)交替相连组成的大 (3)羟醛缩合反应 环(卟啉环)化合物。卟啉族化合物广泛 BOCHO +CHaCHo oLc H=CHCHO 的卟啉族化合物。在血红素中卟啉环络8 合的是Fe,叶绿素中卟啉环络合的是 (4)安息香缩合反应 ILco Koh-醇溶液 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 20.3吡啶 、吡啶的结构 氯原子上H的弱酸性:可被金属取代(如RMgX) 2.亲电取代反应在3-位进行,着3-位被占,则进入2位 二、物理性质 在强酸溶液中,亲电取代在5进行 三、化学性质 Br2, Q C 1.弱碱性与亲核性 cHcN0℃ 由于孤电子对在sp2杂化轨道中,孤电子 对的s成分高,不易给出电子,接受质子 so3H 的能力弱,为弱碱 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 22 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 弱酸性： N H .. 1.81D N H .. +KOH（固） N K+ H2 - + O +K+NH2 - N K+ NH3 + NH3 - 液 N MgX - N K+ - 或 可合成吡咯衍生物 +RMgX N RH MgX + 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 四、吡咯、呋喃和噻吩的的衍生物 （一）糠醛（α- 呋喃甲醛） 1．制备 由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱 杆、 棉子壳……用稀酸加热蒸煮制取。 (C5H8O4)n 3~5%H2SO4 HO CH CH OH CH2 OH CH CHO OH 稀 H2SO4 CHO 多聚戊糖 戊糖 呋喃甲醛 水蒸气 2．糠醛的性质 同有α-H的醛的一般性质。 （1）氧化还原反应 O CHO KMnO4 弱碱性 CuO, Cr2O3 150 ℃, 10MPa V2O5 - MoO O2, 320 ℃, O CH2OH O COOH O O O + CO2 + H2O 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （2）歧化反应 O CHO O CH2OH O COOH 浓碱 + （3）羟醛缩合反应 O CHO O + CH=CHCHO 稀碱 CH3CHO （4）安息香缩合反应 O CHO O CH KOH 醇溶液 C O OH O 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （二）吡咯的重要衍生物 α δ β 1 2 3 4 5 7 6 8 γ NH N N HN 最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环 和四个次甲基(-CH= )交替相连组成的大 环(卟啉环)化合物。卟啉族化合物广泛分 布与自然界。血红素，叶绿素都是含 环 的卟啉族化合物。在血红素中卟啉环络 合的是Fe，叶绿素中卟啉环络合的是 Mg。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 20.2 吲哚 H N 7 6 5 4 3 2 1 吲哚的化学性质 1. 氮原子上H的弱酸性：可被金属取代(如RMgX) 2. 亲电取代反应在3-位进行，若3-位被占，则进入2-位， 在强酸溶液中，亲电取代在5-进行 N H β 吲哚磺酸 Br2,O O 0℃ C6H5COONO2 CH3CN, 0 ℃ N . SO3 溴吲哚 3 硝基吲哚 3 N H N H N H Br NO2 SO3H 70% 35% 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、物理性质 三、化学性质 1. 弱碱性与亲核性 .. N 由于孤电子对在sp2杂化轨道中，孤电子 对的s成分高，不易给出电子，接受质子 的能力弱，为弱碱。 20.3 吡啶 一、吡啶的结构 .. N 6 5 4 3 2 1