基础有机化学 基础有机化学 由原子和至少一个其他原子,如氧硫氨等组 成的环,称为杂环。碳原子以外的原子,称为杂 原子。含有杂环的化合物,称为杂环化合物 芳香性杂环:(吡略、吡啶、喳等) 第二十章 杂环:{非芳香性杂环:(四氫呋喃、四氢吡咯、六氢 杂环化合物 命名:音译法(带“口”旁的同音汉字) 编号:(杂环上有取代基时),从杂原子算起依次用 2,3,4,5.!编号。(a,B,Y…则从杂原子相邻 的碳原子依次编号 如杂环上不止一个杂原子时,则从O、S、N顺序编 号。编号时杂原子的位次数字之和应最小 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 20.1吡咯、味喃和噻吩 、吡咯、呋喇和噻吩的结构 3芳晋性比毅 羊>噻吩>吡咯>呋喃 电负性影响 说,杂原子与礙原子的电负性 越接近,其相应的五元芳香杂环的芳香性越强,其 共轭能也越大 呋喃 杂原子(O、S、N)杂化态均为sp2杂化 电负性:2.5 吡咯、呋喃和噻吩的性质 芳香性:噻吩>吡咯>呋喃 1.物理性质 共轭能:苯>吡咯>噻吩>喃 K. mol-150121.188.766.1 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 4.化学性质 (1)亲电取代反应(以a取代为主) B-取代 其r电子云密度比苯大,故比苯 容易亲电取代 =0,NH,s) 亲电取代反应的活性顺序 a-取代: 吡咯>呋喃>噻吩>苯 (2)加成反应(催化加氢、狄一阿反应) 共轭二烯性:呋喃>吡咯>噻吩 (3)吡咯的弱碱性和弱酸性 弱碱性:由于N上未共用电子参与环的共 轭,碱性极弱,弱于苯胺 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院1 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 第二十章 杂环化合物 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 •杂环： 芳香性杂环：（吡咯、吡啶、喹啉等） 非芳香性杂环：（四氢呋喃、四氢吡咯、六氢 吡啶等） •命名：音译法（带“口”旁的同音汉字） •编号： （杂环上有取代基时），从杂原子算起 依次用 1，2，3，4，5…编号。（α，β，γ…则从杂原子相邻 的碳原子依次编号） 如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、 N顺序编 号。编号时杂原子的位次数字之和应最小。 由碳原子和至少一个其他原子，如氧硫氮等组 成的环，称为杂环。碳原子以外的原子，称为杂 原子。含有杂环的化合物，称为杂环化合物。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 20.1 吡咯、呋喃和噻吩 一、吡咯、呋喃和噻吩的结构 O N S H .. .. .. .. .. 5 4 3 1 α 2 ’ β α β’ 呋喃 吡咯 噻吩 •杂原子（O、S、N）杂化态均为sp2杂化 二、吡咯、呋喃和噻吩的性质 1. 物理性质 偶极矩： 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 光谱性质 1HNMR：δH ~7 芳香性比较：苯>噻吩>吡咯>呋喃 电负性影响：一般来说，杂原子与碳原子的电负性 越接近，其相应的五元芳香杂环的芳香性越强，其 共轭能也越大。 元素 S N O C 电负性：2.5 3.0 3.5 2.5 芳香性： 噻吩 > 吡咯 > 呋喃 共轭能： 苯 > 吡咯 > 噻吩 > 呋喃 KJ.mol- 150 121.1 88.7 66.1 3. 芳香性比较 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 4. 化学性质 （1）亲电取代反应（以α取代为主） z (Z=O,NH,S) 6 Π5 其π电子云密度比苯大，故比苯 容易亲电取代 α-取代： z + E+ z E H + z E + H z E H + 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 β-取代 E z + + z E H + z E H + *亲电取代反应的活性顺序： 吡咯 > 呋喃 > 噻吩 > 苯 （2）加成反应（催化加氢、狄—阿反应） 共轭二烯性：呋喃 > 吡咯 > 噻吩 （3）吡咯的弱碱性和弱酸性 弱碱性：由于N上未共用电子参与环的共 轭，碱性极弱，弱于苯胺