Se 1.Temperature Change: 273K 295K 298K 熵增过程 Cu:s°，a/mol的 31.0 32.9 33.1 一 8一。 2.Phase Change: Solid Liquid Gas 固体 液体 Na:s”,UmoK的 51.4 13.6 (a)熔化：S>四 b)蒸发：S> HO:S*.(J/mol.K) 、 69.9 18器.7 3.Dissolution of Solid,lig,gas Solid Liq/gas Aqueous 游就 三种熵增过程 第solid NaC:s，/molK 72.1 1151 liguid CH,OH S*(J/mol-K) 127 132 溶质 溶剂 溶液 ()溶解：缩瘦>(S容西+8剂) 4.Complexity of element i Na K Rb 孤立体系总是从热力学率小的宏观态（非平衡态） s，(J/mol.K 29.1 51.4 647 69.5 反 向热力学福率大的宏视态（平衡态）过被。 2.热力学熵(S)及其物理意义 (2)熵(entropy) ·不可逆途径中： Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而与 Q.≠Q, ir:irreversible 可逆过程无关这一事实定义了“嫡”(entropy)这 个函数，用符号“S表示，单位为：小moK w.l>w.l =AS T 3草 △U=Q-W e.-w,l=0,-Ww.l S- 一状态函数 r:reversible,可逆途径 化学反 因此Q.>Q. 绝热过程与孤立过程熵变的比较 不可逆 绝热过程(Q=0) AS≥0 可逆 s号号 热力学第二定律表示式(Clausius不等式)： 孤立体系： 第 4y≥不可逆 T可逆 不可逆 对任意过程 △S立系线之0 sΣ9) 可逆 反 1313 Sθ 1. Temperature Change: 273K 295K 298K Cu: S°, (J/mol•K) 31.0 32.9 33.1 2. Phase Change: Solid Liquid Gas Na : S°, (J/mol•K) 51.4 - 153.6 H2O : S°, (J/mol•K) - 69.9 188.7 第 3章化学反应概述 H2O : S , (J/mol K) 69.9 188.7 3. Dissolution of Solid, liq, gas Solid Liq/gas Aqueous solid NaCl: S°, (J/mol•K) 72.1 - 115.1 liquid CH3OH : S°, (J/mol•K) - 127 132 4. Complexity of element Li Na K Rb S°, (J/mol•K) 29.1 51.4 64.7 69.5 熵增过程 第 3章化学反应概述 孤立体系总是从热力学概率小的宏观态（非平衡态） 向热力学概率大的宏观态（平衡态）过渡。 (2) 熵（entropy） Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而与 可逆过程无关这一事实定义了“熵”（entropy）这 2. 热力学熵（S）及其物理意义 第 3章化学反应概述 S——状态函数 r: reversible, 可逆途径 S T Qr = Δ 可逆过程无关这 事实定义了 熵 （entropy）这 个函数，用符号“S”表示，单位为： 1 1 J mol K − − ⋅ ⋅ • 不可逆途径中： Q Q ir r ≠ ir: irreversible 第 3章化学反应概述 Wr > Wir ΔU QW = − Qr − Wr = Qir − Wir 因此 Qr > Qir Qr Qir S T T Δ= > 第 3章化学反应概述 Q S T ⎛ ⎞ Δ ≥ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ 不可逆 可逆 Q S T δ ⎛ ⎞ Δ ≥ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ ∑ 不可逆 可逆 热力学第二定律表示式(Clausius 不等式)： 对任意过程 ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ Δ ≥ 可逆 不可逆 绝热过程 (Q=0) S 0 绝热过程与孤立过程 熵变的比较 第 3章化学反应概述 孤立体系 ： ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ Δ ≥ 可逆 不可逆 S孤立系统 0