(3)熵增原理 过程函数与状态函数的关系之三 伯发) △S立系统之0 平衡 ·在孤立体系的条件下，自发过程的方向是使熵值 AS =e, 增大（△S>0)的方向，过程在进行到熵值不再 T 改变（△S=0)时达到了限度（平衡）。 一化学反应的自发趋势 其中Q为恒温可逆过程所吸收的热量，理论 证明它是所有过程所吸收热量的最大值，称 △，Si立=△，S环境+△，S体系 为热温商。 纯物质的完整晶 (4)热力学第三定律 体，品体内部微观 粒子排列整齐 标准熵《绝对熵)S品： 标准状态下1mol纯物质的熵值称为标准摩尔 熵，单位Jmol·Kl 在OK时完美晶体的熵值等于零。 ·由S=klno得出 ·在定义上与标准生成焓不同： ·单质的标准熵在标准态下不为零(p366附表3) 化学反应熵变的求得 4,S(298.15K)=∑(v,S)生成物-∑V,S9)反应物 k-R/NA 化学反器 熵增原理的应用局限 吉布斯自由能提出的必要性 自发反应的焓变与熵增原理的关系一 如何解决这一对可能出现的矛盾？ >与化学反应方向有关的热力学函数： 焓变不能单独作为化学反应自发进行方向 KCl→K*(aq+CI(aq) 的判据 △H°=17.1kJ☐mol;△S=76.4J0molK1 熵可以作为任何过程自发方向的判据，但 必须把体系和环境结合起来考虑成孤立体系，计算 很不方便 2Fe(s)+,(g)->Fe,O3(s) △H°=-824kJ0mol:△S=-275J0mol☐K 1414 (3)熵增原理 • 在孤立体系的条件下，自发过程的方向是使熵值 增大（ΔS 0）的方向 过程在进行到熵值不再 ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ Δ ≥ 平衡 自发 S孤立系统 0 第 3章化学反应概述 增大（ΔS>0）的方向，过程在进行到熵值不再 改变（ΔS＝0）时达到了限度（平衡）。 ——化学反应的自发趋势 r rr Δ =Δ +Δ SSS 孤立 环境 体系 过程函数与状态函数的关系之三 T Q S r Δ = 第 3章化学反应概述 T 其中Qr 为恒温可逆过程所吸收的热量，理论 证明它是所有过程所吸收热量的最大值，称 为热温商。 在0K时完美晶体的熵值等于零。 • 由 得出 S k = ω ln (4)热力学第三定律 纯物质的完整晶 体,晶体内部微观 粒子排列整齐 第 3章化学反应概述 k= R/NA •标准熵（绝对熵） ； 标准状态下1mol纯物质的熵值称为标准摩尔 熵,单位J•mol-1 • K-1 •在定义上与标准生成焓不同： •单质的标准熵在标准态下不为零(p366附表3) θ S m 第 3章化学反应概述 化学反应熵变的求得 (298.15 ) ( ) ( ) r im jm i j SKS S θ θθ Δ =ν −ν ∑ 生成物 反应物 ∑ 单质的标准熵在标准态下不为零(p 附表 ) 自发反应的焓变与熵增原理的关系—— 如何解决这一对可能出现的矛盾？ 熵增原理的应用局限 + - KCl K (aq) ⎯⎯→ +Cl (aq) 第 3章化学反应概述 KCl K (aq) Cl (aq) → -1 -1 -1 H S 17.1kJ mol ; 76.4J mol K θ θ Δ = Δ= ￾ ￾￾ -1 -1 -1 H S 824kJ mol ; 275J mol K θ θ Δ =− Δ =− ￾ ￾￾ 3 2 2 23 2Fe(s)+ O (g) Fe O (s) ⎯⎯→ 吉布斯自由能提出的必要性 ¾ 与化学反应方向有关的热力学函数： —— 焓变不能单独作为化学反应自发进行方向 的判据 第 3章化学反应概述 —— 熵可以作为任何过程自发方向的判据，但 必须把体系和环境结合起来考虑成孤立体系，计算 很不方便 ?