(-)阿累尼乌斯( Arrhen)经验公式 19世纪末, Arrhenius通过总结大量实验规律,提出 k=Exp(Ea/RT) Ea(kJmo)为实验活化能;z称频率因子(碰撞频率方位) 因k与T为指数关系,又称该式为反应速率的指数定律 该式与活化分子百分数的 boltzmann分布一致 一般,温度对频率因子有较大的影响,但比起处于指 数上的又小得多,因此,常常可忽略温度对z的影响 Arrhenius公式中的Ea为实验活化能,是所有基元反应(多 个鞍点反应物能量)活化能的综合表现表观活化能 (〓)速率常数与温度的关系 Am公式两端同取对数mk= +InZ- Ea +B k RT RT• (一) 阿累尼乌斯(Arrhenius)经验公式 • 19世纪末，Arrhenius通过总结大量实验规律，提出 k = Z exp(−Ea / RT ) • Ea (kJ·mol-1 )为实验活化能；Z称频率因子(碰撞频率, 方位) • 因k与T为指数关系，又称该式为反应速率的指数定律 • 该式与活化分子百分数的Boltzmann分布一致 • 一般，温度对频率因子Z有较大的影响，但比起处于指 数上的T 又小得多，因此，常常可忽略温度对Z的影响 • Arrhenius公式中的Ea为实验活化能, 是所有基元反应(多 个鞍点-反应物能量)活化能的综合表现——表观活化能 • (二) 速率常数与温度的关系 • Arr. 公式两端同取对数： = − + = − +  RT Ea Z RT Ea k k ln [ ] ln