光化学第二定律( second law of photochemistry);在光化学反应的初级 过程中,被活化的反应物分子(原子)数等于被吸收的光量子数。这也称为 Stark- Einstein(斯塔克一爱因斯坦)定律,或 Einstein光当量定律。 个光量子可活化一个分子,1mo光量子的总能量称为一个 Einstein,用 U表示: U =Lh u= Lhc/i 式中L为 Avogadro常数,6.02×102mol;h为 Planck常数,6.63×103J. D为光的频率;A为光的波长;c为光速,3×10m.s。 9.2.2光化学反应的初级过程和次级过程 反应物吸收光量子直接引起的过程称为初级过程( primary process),包 括光物理过程和光化学过程 初级过程中产生的活性中间体引发的其它反应称为次级过程( secondary process)。严格地说,次级过程不是光化学步骤,而是热化学步骤。 光化学反应中消耗的反应物分子数与体系吸收的光量子数之比称为量子效 率( quantum efficiency),用φ表示。 反应消耗的反应物分子数 体系所吸收的光量子数 显然初级过程的量子效率均为1,而光化学反应的总量子效率取决于反应历 程,有的光反应φ大于1,有的光反应φ小于1或等于1 9.2.3光化学反应的历程及其动力学 反应物在光化学反应的初级过程中吸收光子,成为激发态。处于激发态的分 子可通过释热、发光(荧光 fluorescence,磷光 phosphorescence)等途径失去 能量,回到基态,也可能进一步发生反应。激发态反应分子D*可发生的反应有 以下几种类型: (1)D*直接生成产物P光化学第二定律（second law of photochemistry）；在光化学反应的初级 过程中，被活化的反应物分子（原子）数等于被吸收的光量子数。这也称为 Stark-Einstein（斯塔克一爱因斯坦）定律，或 Einstein 光当量定律。 一个光量子可活化一个分子，1mol 光量子的总能量称为一个 Einstein，用 U 表示： U = Lhυ= Lhc/λ 式中 L 为 Avogadro 常数，6.02×1023mol-1；h 为 Planck 常数，6.63×10-34 J.s； υ为光的频率；λ 为光的波长；c 为光速，3×108 m.s -1。 9.2.2 光化学反应的初级过程和次级过程 反应物吸收光量子直接引起的过程称为初级过程（primary process），包 括光物理过程和光化学过程。 初级过程中产生的活性中间体引发的其它反应称为次级过程（secondary process）。严格地说，次级过程不是光化学步骤，而是热化学步骤。 光化学反应中消耗的反应物分子数与体系吸收的光量子数之比称为量子效 率（quantum efficiency），用φ表示。 反应消耗的反应物分子数 φ = ———————————— 体系所吸收的光量子数 显然初级过程的量子效率均为 1，而光化学反应的总量子效率取决于反应历 程，有的光反应φ大于 1，有的光反应φ小于 1 或等于 1。 9.2.3 光化学反应的历程及其动力学 反应物在光化学反应的初级过程中吸收光子，成为激发态。处于激发态的分 子可通过释热、发光（荧光 fluorescence，磷光 phosphorscence）等途径失去 能量，回到基态，也可能进一步发生反应。激发态反应分子 D*可发生的反应有 以下几种类型： （1）D*直接生成产物 P D* P