(2)D*先生成活性中间体(或自由基)B,B再进一步反应生成产物P或失 活回到基态D (3)D*将能量传给另一基态物质A,使A激发成A*,而自身失活回到基态。 A*再进一步反应得到产物或失活回到基态 这类反应称为光敏反应或感光反应( photosensitization),D*在反应中作 为能量给体,将吸收光量子获得的能量传递给不能吸收光的能量受体A,使之激 发成A*。D不参与化学反应,称之为光敏剂或感光剂( sensitizer)。 光化学反应的初级过程速率与入射光的强度成正比,与反应物的浓度无关。次级 过程的速率方程与热反应的速率表达式相同。故研究光化学反应的动力学时必须 综合考虑初级过程和次级过程。 9.3例题和习题解答 例9.1波长280nm的紫外光U值是多少?每一个光子的能量是多少? 解:U=Lhc/λ=6.02×10mo1-×6.63×103J.S×3×10m.s/280×10m =427.6KJ.mo1 每一个光子的能量为U/L=427.6×10.mo1/6.02×102mo1 7.10×10J 例9.2某有机物吸收549.5nm波长的光,发生光化学反应,已知 2.3 Einstein的光可激活0.050mo1反应物分子,求反应的量子效率φ和反应进 度ξ=lmol时吸收的总能量 激活的反应物分子数0.050mo1×6.03×10mo1 =0.0216 吸收的光量子数 2.31×6.02×102mo11 当ξ=1mol时吸收的总能量 1mo1×6.02×102mol×6.62×103J.S×3×10m.s（2）D*先生成活性中间体（或自由基）B，B 再进一步反应生成产物 P 或失 活回到基态 D。 （3）D*将能量传给另一基态物质 A，使 A 激发成 A*，而自身失活回到基态。 A*再进一步反应得到产物或失活回到基态。 这类反应称为光敏反应或感光反应（photosensitization），D*在反应中作 为能量给体，将吸收光量子获得的能量传递给不能吸收光的能量受体 A，使之激 发成 A*。D 不参与化学反应，称之为光敏剂或感光剂（sensitizer）。 光化学反应的初级过程速率与入射光的强度成正比，与反应物的浓度无关。次级 过程的速率方程与热反应的速率表达式相同。故研究光化学反应的动力学时必须 综合考虑初级过程和次级过程。 9.3 例题和习题解答 例 9.1 波长 280nm 的紫外光 U 值是多少？每一个光子的能量是多少？ 解：U=Lhc/λ=6.02×1023mol-1×6.63×10-34J.S×3×108 m.s -1 /280×10-9 m =427.6KJ.mol-1 每一个光子的能量为 U/L=427.6×103 J.mol-1 /6.02×1023mol-1 =7.10×10-19J 例 9.2 某有机物吸收 549.5nm 波长的光，发生光化学反应，已知 2.31Einstein 的光可激活 0.050mol 反应物分子，求反应的量子效率φ和反应进 度ξ=1mol 时吸收的总能量。 激活的反应物分子数 0.050mol×6.03×1023mol-1 解：φ= —————————— = ————————————=0.0216 吸收的光量子数 2.31×6.02×1023mol-1 当ξ=1mol 时吸收的总能量 1mol×6.02×1023mol-1×6.62×10-34J.S×3×108 m.s -1 E=ξ·U/φ=—————————————————————