但忽略这一项似乎是合理的。 另外四个参数是Li1ai,Liaa2,Livaa和liab。前个来li山a-i2a,ia1-ia2和i-ia 系、如果离子化趋势很强的话.它！都可以用实验方法进行研究。最后一个参数来自ia-b 系，如果a和b属于同一元素，且电离化趋势很强的话也能用实验方法研究，但如a和b属于不 同元素则不能直接研究。 作为一级近似，后四个参数中的每一个可以看作是与成分无关，但是前四个参数的每一 个可以看作与Q成正比。 现今大多数的热力学计算，由于已经有了很多现成的程序可以借助于计算机完成。 这些程序仅要求输进摩尔吉布斯能的表达式，在我们的模型中即方程(14)和方程 (I)和(2)的结合。其他程序以偏吉布斯能的表达式为基础。对于本模型，如果 考虑到P/Q随成分变化这个事实，偏吉布斯能的表达式可以用标谁方法推导出 束。 三、在二元系中的应用 当将模型应用到A一B.二元系的液相对、人们必须首先确定什么组分电负性最强，然后 将其放在阳离子亚晶格中，并给予它自身的天然价态，假定此组分是A。随后将B安放在阴 离子亚晶格中，如同一个离子和一个与空位在一起的中性原子。系统用结构式(（A)P (BvB,B0,VarA)"A来描述，因为yA=1,方程(14)变为： MGm=yn40GA-vBv +RTVA(ynlnya+yolny+yvyv.+EGm (19) 式中yB和yb分别是B离子和中性B原子的结点分数。在此式中y,和yv.似乎是同样的，当两 组分有相同的价态时，”A=-vB,这一点特别重要。在此情况下，yb在yB=时将具有与 yva在XB=1-a时同样的值，除非BGm在yb和yva是非对称的。于是MCm和yB将是对称的， yb和yv将彼此镜象。这种对称性显示在图1中，图1是在”A=一"B=1和Cm=0,对于5个 不同的△GAB值构筑的。图2指出了PA=1,”B=-3和"n=3,"B=一1时的结果。显然 这两种情况是不对称的，互相之间不呈镜象。图1还告诉我们如果电离化趋势强的话（即 A0GAB/RT=-10),对于A一B(1：1)二元系，yB将接近于1，于是，空位和中性原子 将被忽略，体系将被表达成(A+)1(B)1,这正是普通盐的情忧。如果过量的B加入的 话，中性原子将显示如下的模型，即(A+)yB(B,B0)1,当A+和B~两者接近零 时，将趋近纯B。于是，纯B用中性B原子表达，但是，当A被加逃纯B时，中性B 原子将转变成果加入过量的A,空位将显示如下模型，即（以）1(B,Va)1, 当B~的量趋近于零时，将趋近纯A,用(A+)1(Va)1表达。 电离化趋势弱时，在A一B(1:1)的二元合金中，y将小于1，此时空位和中性原子不 能忽略，两者以相同的数量存在，yv=yb,此时体系用(A+)yB+yv.(B,B0,Va)1 来表达。如果电离化趋摩很弱，B-可以被忽略，体系用(A+)yv:(°，V。)1表达。形 式上，混合熵是由于B和Va作阴离子亚晶格中的混合引起的，但是+的量将等于V,的 74但忽略 这 一 项似乎 是 合理 的 。 另外 四个 参数是 ， ， 」 和 。 前三 个 来 自 一 ， 一 和 一 系 ， 如 果离子 化趋势很强 的 话 ， 它 们 都可 以 用实验 方 法进 行 研究 。 最 后一个 参 数 来 自 一 系 ， 如 果 和 属于 同 一 元素 ， 目电离化 趋势很 强 的话也能 用实验方法研究 ， 但如 和 属于 不 同元素 则不能直接研 究 。 作 为一 级近 似 ， 后 四个 参数 中的每一个可 以看作是 与成分 无关 ， 但是 前四个 参数 的每一 个可 以看作 与 成正 比 。 现 今 大 多数的热 力学计算 ， 由于 已经 有了很 多现 成的程序可 以借 助于 计 算 机 完 成 。 这 些 程 序 仅 要 求 输 进 摩尔吉布斯能 的表达 式 ， 在我们 的模 型 中 即 方 程 和 方 程 和 的 结 合 。 其 他程 序 以偏吉 布斯能 的表 达式 为基础 。 对 于 本 模 型 ， 如 果 考 虑 到 随 成 分 变 化 这 个 事实 ， 偏吉 布斯能 的表达 式 可 以 用 标 准 方 法 推 导 出 来 。 三 、 在二 元 系中的应用 当将模 型 应 用到 一 二元 系的液相 对 ， 人们必 须 首先确定 什么组分 电负性最强 ， 然 后 将其放 在阳离子亚 晶格 中 ， 并给予它 自身的天然 价态 ， 假定 此组 分 是 。 随 后将 安放 在阴 离子 亚 晶格中 ， 如 同一个离子 和 一个 与空位 在一起的 中性 原 子 。 系统 用 结 构 式 ， 人 ， ， ， ， 一 ‘ ， ， 、 来描述 ， 因为 ， 方程 变为 “ 」 一 。 。 · · · 式 中 和 分 别是 离子 和 中性 原子 的结点分 数 。 在 此式中 和 似乎 是 同样 的 ， 当两 组 分 有相 同的价态时 ， ， 一 ， ， 这 一点 特 别重要 。 在此情况 下 ， 在 二 时 将 具 有 与 。 在 。 二 一 时 同样 的值 ， 除非 在 和 、 是非 对 称的 。 于是 和 将 是对 称 的 ， 和 将 彼 此镜 象 。 这种 对 称性 显 示在 图 中 ， 图 是 在 气 一 ， 二 和 二 ， 对 于 个 不 同的 △ “ 值构筑 的 。 图 指 出了 ， 二 ， 一 和 物 ， 。 二 一 时 的 结 果 。 显 然 这两 种情况 是不对 称的 ， 互相之 间不呈镜 象 。 图 还告诉 我们如 果 电离 化 趋 势 强 的 话 即 」“ 一 ， 对 于 一 二 元 系 ， 将 接 近 于 ， 于是 ， 空位和 中性原子 将 被忽略 ， 体系将被表达 成 一 ，， 这 正是普通 盐的情况 。 如 果过 量的 加 人 的 话 ， 中 性 原 子 将 显 示如下 的模型 ， 即 十 一 ， “ ，， 当 十 和 一 两 者 接 近 零 时 ， 将 趋近 纯 。 于是 ， 纯 用 中 性 原 子 表 达 ， 但是 ， 当 被 加 进 纯 时 ， 中 性 原 子 将 转 变 成 果 加 入 过 量 的 ， 空 位 将 显 示 如 下模 型 ， 即 八 一 ， 一 ， 当 一 的 量 趋 近 于 零 时 ， 将 趋 近 纯 ， 用 一 表 达 。 电离化趋势弱时 ， 在 一 的二 元合 金 中 ， 将小 于 ， 此时 空位和 中性原子 不 能忽略 ， 两者以相 同的数量 存 在 ， ， 此时体系 用 十 一 ， 。 ， 一 ， 来表达 。 如 果 电离化趋摩很 弱 ， 一 可 以被忽 略 ， 体 系用 十 。 “ ， 。 一 表 达 。 形 式 匕 混合 墒是 由于 ” 和 一 在 阴离子 亚晶格 中的混合引担的 ， 但 是八 十 的量将等 于 一 的