不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁 移能力其顺序为: RC->R2CH->-CH:->>RCH2->CH3- 醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。 R'CO 3H R-C -H- RCOH 反应实例 CsHsCO3H (1) CH3 -CH3 CH2 CH2-O RCOH (2) (CH2)n C=0 (CH2)n C= CH2 ~CH2 CH3CO2H,H2O2 (3) 50°C,28590% CH=CH-COCH3 CH=CH-OCOCH3 (4) CHgCO2H,H2O2 酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化, 可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化 剂的特点是反应速率快,反应温度一般在10~40℃之间,产率高。不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁 移能力其顺序为: 醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。 反应实例 酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化, 可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化 剂的特点是反应速率快,反应温度一般在 10~40℃之间,产率高