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大的原子,亲核性小,碱性也小。亲核性顺序如下: H2N->Ho >F R3 C- 2N-> RO F (3)同一族元素中,周期高的原子亲核性大,碱性则降低。例如: 亲核性 在质子溶剂中,一些常见的亲核试剂的亲核性的顺序大概如下: RS ArS CN> I >NH 3(RNH2)> Ro oH>Br>Pho> CI>H20>F 第三节消除反应 E1消除反应 反应分两步进行: 快 反应的速率只与卤代烃的水解一步有关,即只与反应的底物有关,这种反应称为单分 子消除反应 烷基的结构对反应的影响:由于反应的中间体为正碳离子中间体,因此反应活性为 3°>2°>1° 二、E2消除反应 c2Hsa+H3°+cH H3c—C=cM+c2NsoH,B 亲核试剂进攻a碳原子上的氢 特点:新键的形成,与旧键的断裂同时进行。 取代反应与消除反应的关系 1.二者同时发生,相互竞争 强碱、高温、弱极性溶剂中有利于消除反应。大的原子,亲核性小,碱性也小。亲核性顺序如下: H2N- >HO- >F - R3C - > R2N- > RO- > F - ⑶同一族元素中,周期高的原子亲核性大,碱性则降低。例如: 亲核性: I - >Br- > Cl- >F - RS- > RO- 碱性: I - <Br- < Cl- <F - RS- < RO- 在质子溶剂中,一些常见的亲核试剂的亲核性的顺序大概如下: RS- ≈ArS- > CN-> I - >NH 3 (RNH2) > RO- ≈OH->Br- >PhO-> Cl- >H2O>F - 第三节 消除反应 一、 E1 消除反应 反应分两步进行: 反应的速率只与卤代烃的水解一步有关,即只与反应的底物有关,这种反应称为单分 子消除反应。 烷基的结构对反应的影响:由于反应的中间体为正碳离子中间体,因此反应活性为 3°>2°>1° 二、E2 消除反应 亲核试剂进攻α碳原子上的氢。 特点:新键的形成,与旧键的断裂同时进行。 三、取代反应与消除反应的关系 1.二者同时发生,相互竞争。 2.强碱、高温、弱极性溶剂中有利于消除反应。 R3 CH2 C X R1 7 R2 8 OH X - R3 CH2 C X R1 7 R2 8 + 慢 快 - + R3 C C X R1 7 R2 8 H 7 H 8 H2O - 1 R3 CH C R1 7 R2 8 CH3 H3C CH3 Br C2H5O-+ 慢 C CH3 H2C CH3 Br C2H5O- H C CH3 H3C CH2+ C2H5OH+ Br-
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