化学位移现象可以用原子的静电模型来解释。内层电子一方面受到原子核强烈的库仑作用 而具有一定的结合能,另一方面又受到外层电子的屏蔽作用。当外层电子密度减少时,屏蔽作 用将减弱,内层电子的结合能增加;反之则结合能将减少。因此当被测原子的氧化价态增加 或与电负性大的原子结合时,都导致其结合能的增加。由此可从被测原子内层电子结合能变化 来了解其价态变化和所处化学环境 般说来,对有机物,同样的原子在具有强电负性的置换基团中比在弱电负性基团中可能 会呈现出较大的结合能。同样地,在 无机化合物中不同电负性基团的置 [o ose-1. 换作用也能引起化学位移的细微变 c 化,而且可用来研究表面物质电子环 境的详细情况。对大多数的金属,其 氧化时会出现向高结合能方向的化 学位移。在氧化状态,化学位移的量 级通常是每单位电荷移动leⅤ。因 此,除了少数金属(如Cd、Ag等)54055 由于氧化产生的化学位移太小,不能 用来进行化学分析外,在大多数情况 下,很容易通过化学位移来确定和识 H7.3.2聚对苯二甲酸乙二酯中C和O的ls谱 别表面存在的金属氧化物。需指出的是,除了由于原子周围的化学环境的改变引起光电子峰位 移外,样品的荷电效应同样会影响谱峰位移,从而影响电子结合能的正确测量。实验时必须注 意并设法进行校正化学位移现象可以用原子的静电模型来解释。内层电子一方面受到原子核强烈的库仑作用 而具有一定的结合能，另一方面又受到外层电子的屏蔽作用。当外层电子密度减少时，屏蔽作 用将减弱，内层电子的结合能增加；反之则结合能将减少。因此当被测原子的氧化价态增加， 或与电负性大的原子结合时，都导致其结合能的增加。由此可从被测原子内层电子结合能变化 来了解其价态变化和所处化学环境。 一般说来，对有机物，同样的原子在具有强电负性的置换基团中比在弱电负性基团中可能 会呈现出较大的结合能。同样地，在 无机化合物中不同电负性基团的置 换作用也能引起化学位移的细微变 化，而且可用来研究表面物质电子环 境的详细情况。对大多数的金属，其 氧化时会出现向高结合能方向的化 学位移。在氧化状态，化学位移的量 级通常是每单位电荷移动 1eV 。因 此，除了少数金属（如 Cd、Ag 等） 由于氧化产生的化学位移太小，不能 用来进行化学分析外，在大多数情况 下，很容易通过化学位移来确定和识 别表面存在的金属氧化物。需指出的是，除了由于原子周围的化学环境的改变引起光电子峰位 移外，样品的荷电效应同样会影响谱峰位移，从而影响电子结合能的正确测量。实验时必须注 意并设法进行校正。 结合能，eV 图7.3.2 聚对苯二甲酸乙二酯中C和O的1s谱