第十二章物质在水溶液中的稳定性 是至两电位相等时为止。例如,当溶液中的α,为1时,当控制电位高于 -0.440V时,Fe便氧化成Fe2+,稳定态为Fe2+,当控制电位低于-0.440V时 Fe2+便还原成Fe,稳定态为Fe。 4.形成配合物对反应的作用 在形成配合物的反应中,配合剂L有的是带电的,有的则不带电,现设 配合剂不带电,形成配合物的反应通式为: Mez+ +nL= MeLz+ 其平衡常数 式中n一金属离子的配位数; K产配合物的生成常数 现假设只有未配合的金属离子还原成金属,配合物的形成可使简单金属 离子的活度降低,这样便使实际平衡电极电位降低。 将式(125)得到的Me2]值代入能斯特公式: RT so,+Ina 就得到配合离子按反应式 Melt +ze= Me+nL 的电位值,即以 K-a 代替电位通式中的a…,便得: n Mel/M =8 Me /Me =f K.ar (12-6) RT RT RT Ind MeL? zF Ina+-In kd 式(12-6)中的K:=1/KpKd是金属配合物的离解常数 时第十二章 物质在水溶液中的稳定性 6 是至两电位相等时为止。例如，当溶液中的 α 2+ Fe 为 1 时，当控制电位高于 -0.440V 时，Fe 便氧化成 Fe2+，稳定态为 Fe2+，当控制电位低于-0.440V 时， Fe2+便还原成 Fe，稳定态为 Fe。 4. 形成配合物对反应的作用 在形成配合物的反应中，配合剂 L 有的是带电的，有的则不带电，现设 配合剂不带电，形成配合物的反应通式为： + + + = z n z Me nL MeL 其平衡常数： n α α L α ⋅ = + + z z n Me MeL K f （12-5） 式中 n—金属离子的配位数； Kf—配合物的生成常数。 现假设只有未配合的金属离子还原成金属，配合物的形成可使简单金属 离子的活度降低，这样便使实际平衡电极电位降低。 将式（12-5）得到的[Me2+]值代入能斯特公式： ε z+ = ε z+ + α z+ Me 0 Me Me Me Me ln ZF RT 就得到配合离子按反应式 MeL ze Me nL z n + = + + 的电位值，即以 n f L MeL Me K z n z α α α ⋅ = + + 代替电位通式中的 α z+ Me ，便得： n f L MeL MeL Me Me Me zF K RT z n z z n α α ε ε ⋅ = + + + + ln 0 （12-6） d n MeL L 0 Me Me lnK zF RT ln zF RT ln zF RT z n = ε z+ + α + − α + 式（12-6）中的 Kd=1/Kf，Kd 是金属配合物的离解常数。当 α z+ MeLn =1， 1 αL = 时：