太低的缘故。然而 BaSO4(aq)=Ba2(aq)+SO2(aq)的a=97.5%,所以BaSO4是 强电解质。 二、水溶液中的酸碱标度[ The scales of acids(aq) and bases(aq)]—H3O'离 子, 1.定义:丹麦生物化学家 Soerensen于1909年首先提出用氢离子浓度的负对数表示酸 度,称为pHl 2.表达式:pH=-lg[H,同理,pOH=-lgOH 3.水的自偶电离( Autoionization of water (1)在25℃时,[H][OH]=1014=Kw,则pH+pOH=14 (2)Kw是温度的函数。 C 40 K 0.115×10-14 1.008×10-14 2.94×10-14 9.5×10-14 4.pl只适用于HO离子浓度的pH范围为1-14之间的溶液,对于高浓度的强酸、强 碱,往往直接用物质的量浓度表示,否则pH会成为负值。 三、一元弱酸和一元弱碱的电离平衡( The lonization Equilibria of Weak Monoacids and Monobases (KaM Kb) HCNK2=49×10-10,C6H5OHKa=1.3×10-10,C6H5 COOH K3=6.3×10-5 对于HA÷=H+A-,设HA的起始浓度为c( mol dm-3), 衡时有[H]=[A]=x( mol-dm-3) c-x 由 mass action law得 =K。,x2+K·x-c·K=0(1) K ∴x=[H]= 即[H直接与c/Ka有关。 22 对于不同的c/K值,[H]有不同的相对误差 c/ Ka 1000 相对误差(%) 5.2 2.9 2.2 1.5 若把H]=005c代入上面的电离平衡式中,得(005c=, -03y 2.即c/Ka>380时,田H就小于5%c,c-x≈c,则x2/c=Ka,所以近似公式[H c可以使用的必要条件为c/Ka>380 3.电离度( lonization degree )a,a=Hc=√k/c Sample Exercise:已知Kcum=140×10,试求0.1 mol dm-3一氯乙酸( CH2 CICOOH 溶液的[H]。64 太低的缘故。然而 BaSO4(aq) Ba2+(aq) + 2 4 SO aq ( ) − 的  =97.5％，所以 BaSO4 是 强电解质。 二、水溶液中的酸碱标度［The Scales of Acids(aq) and Bases(aq)］——H3O ＋离 子，pH 1．定义：丹麦生物化学家 Serensen 于 1909 年首先提出用氢离子浓度的负对数表示酸 度，称为 pH。 2．表达式：pH = −lg[H＋ ]，同理，pOH = −lg[OH－ ] 3．水的自偶电离（Autoionization of water）： (1) 在 25℃时，[H＋ ] · [OH－ ] = 10−14 = K w ，则 pH + pOH = 14 (2) K w 是温度的函数。 ℃ 0 25 40 60 K w 0.11510−14 1.00810−14 2.9410−14 9.510−14 4．pH 只适用于 H3O+离子浓度的 pH 范围为 1—14 之间的溶液，对于高浓度的强酸、强 碱，往往直接用物质的量浓度表示，否则 pH 会成为负值。 三、一元弱酸和一元弱碱的电离平衡（The Ionization Equilibria of Weak Monoacids and Monobases）（Ka和 Kb） HCN Ka = 4.910−10，C6H5OH Ka = 1.310−10，C6H5COOH Ka = 6.310−5 1．对于 HA H ＋ + A－ ，设 HA 的起始浓度为 c (mol·dm−3 )， c 0 0 平衡时有[H＋ ] = [A－ ] = x (mol·dm−3 ) c−x x x 由 mass action law 得 2 a x K c x = − ， 2 a a x K x c K + −  =  0 （1） ∴ a a a 4 [H ] 1 2 2 K K c x K + = = − + + ， 即[H+ ]直接与 c / Ka有关。 对于不同的 c / Ka值，[H＋ ]有不同的相对误差： c / Ka 100 300 500 1000 相对误差（％） 5.2 2.9 2.2 1.5 若把[H＋ ] = 0.05c 代入上面的电离平衡式中，得 2 a 2 a (0.05 ) 0.95 380 0.05 (0.05) c c K c c K = = = − ， 2．即 c / Ka >380 时，[H＋ ]就小于 5％c，c − x ≈ c，则 x 2 / c = Ka，所以近似公式 [H ] +  K c a  可以使用的必要条件为 c / Ka >380。 3．电离度（Ionization degree）α， a  [H ]/ c K c/ + = = Sample Exercise 1：已知 2 3 a,CH ClCOOH K 1.40 10− =  ，试求 0.1 mol·dm−3 一氯乙酸(CH2ClCOOH) 溶液的[H+ ]