河北医科大学药学院 的带的是环化合 麻黄碱的 廉黄减与伪麻黄碱的相互转化 麻黄碱环氧分子形成示意： w 基反应方不 。经光谱测定：生成的环氧分子具有反式 构型，所以推测出麻黄碱的构型。 麻黄碱、伪麻黄碱的特殊性质： 红色，水层为红色 生成铜络合物) 人水层：红色（生肉路 ①与草酸溶液的反应 西材器美聚发程<《伤康资赞华限型 ③与CS±CuS04/0壮反应生成棕黄色沉淀。 麻黄草酸盐汽淀， 麻黄能伪康度酸G01O严、漆黄色滚 。可利用此性质进行二者的提取、分离及鉴别。 例：从百合科植物秋水仙Colchicumautum 中提取出来秋水仙减(colchicine)和秋裂酰胺 (colchicinamine). 作业 1、绘出麻黄碱、伪麻黄碱的化学结构？ 2、如何用简单的化学法鉴别 麻黄碱与伪麻黄碱？ 装水：om 一具有很好的抗肿痛作用。 天然药化教研室李力更教授 15河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 15 85 麻黄碱环氧分子形成示意： ☞ 经光谱测定：生成的环氧分子具有反式 构型，所以推测出麻黄碱的构型 。 麻黄碱的构型最初是通过环氧化合物 的形成而确定的。 HO N(CH3)3I H Ph CH3 H O Ph H H CH3 H OH Ph H NHCH3 CH3 CH3I H OH Ph H N(CH3)3I CH3 * * * * * * * * 86 D-(-)-麻黄碱 碳正离子 L-(+)-伪麻黄碱 OH C6H5 H CH3 H NHCH3 H+ H2O H2O H+ H C6H5 HO CH3 H NHCH3 C6H5 H CH3 H NHCH3 ☞ 非对映体。但空间结构不同，即互为立体异构体。 ☞ 物理性质不同，化学性质基本相同，只是反应速率甚至反应方向不同。 ☞ 生理效应上，D-(-)-麻黄碱是 L-(+)-伪麻黄碱的5倍。 ☞ L-(+)-伪麻黄碱在 25％ 盐酸中加热，会发生差向异构化反应，其中有 ~42% 转化为 D-(-)-麻黄素。因此，用这样的方法处理 L-(+)-伪麻黄碱，可 以提高 D-(-)-麻黄碱的总收率。 麻黄碱与伪麻黄碱的相互转化 87 属于仲胺类，游离时可溶于水、能与酸成 稳定的盐、有挥发性、不易与大多数生物碱沉 淀试剂反应，等。 ☞ 可利用此性质进行二者的提取、分离及鉴别。 ① 与草酸溶液的反应 *麻黄碱、伪麻黄碱的特殊性质： 药材 有机溶剂提取 苯、甲苯、氯仿 提取液 草酸水溶液 麻黄碱草酸盐沉淀 水溶液 （伪麻黄碱草酸盐） 88 ② 与CuSO4/OH-反应显兰色；加入少量乙醚后， 醚层显紫红色，水层为红色（生成铜络合物）。 ③ 与 CS2+ CuSO4/OH- 反应生成棕黄色沉淀。 麻黄碱， 伪麻黄碱 CuSO4 / OH- 兰色溶液 乙醚 乙醚层：紫红色 水层：红色（生成铜络合物） C C O NHCH3 Cu1/2 CH CH CH3 OH N C CH3 S O Cu1/2 麻黄碱，伪麻黄碱 CuSO4 / OH- CS2+ 棕黄色沉淀 89 作 业： 1、绘出麻黄碱、伪麻黄碱的化学结构？ 2、如何用简单的化学法鉴别 麻黄碱与伪麻黄碱？ 90 例：从百合科植物秋水仙Colchicum autumnale 中提取出来秋水仙碱（colchicine）和秋裂酰胺 碱（colchicinamine）。 ☞ 具有很好的抗肿瘤作用。 CH3O CH3O CH3O NHCCH3 O O R 秋水仙碱 R = OCH3 秋裂酰胺碱 R = NH2