3.分子轨道对称守恒原理 在一步完成的化学反应中若反应物和产物分子轨道对称性一致,反 应容易进行,即整个反应过程中,从反应物中间态到产物分子轨道始 终保持某一点群的对称性,反应容易进行要点如下 (1)反应物的分子轨道与产物的分子轨道一一对应 (2)相关的轨道对称性相同; (3)相关轨道的能量相近 4)对称性相同的相关线不相交 若产物的每个成键轨道只与反应物的成键轨道相关联,反应是对称 允许的加热即可反应若产物的成键轨道全部或部分地与反应物的 反键轨道相关联,就是对称禁阻的实现该反应必须先激发电子到反 键轨道上就是要先把反应物由基态变为激发态 )丁二烯型化合物 在不同条件下电环合,得到不同构型的环丁烯产物。加热时,分子 保持C2对称性,进行顺旋反应, HOMO两端的轨道迭加成σ键, 中间的轨道迭加成π键;光照时,分子保持σ对称性,进行对旋 反应,v两端轨道迭加成σ键,而 HOMOY电子激发到v3,中间 轨道迭加成π键3.分子轨道对称守恒原理 在一步完成的化学反应中,若反应物和产物分子轨道对称性一致,反 应容易进行,即整个反应过程中,从反应物,中间态到产物,分子轨道始 终保持某一点群的对称性,反应容易进行.要点如下: (1)反应物的分子轨道与产物的分子轨道一一对应; (2)相关的轨道对称性相同; (3)相关轨道的能量相近; (4)对称性相同的相关线不相交. 若产物的每个成键轨道只与反应物的成键轨道相关联,反应是对称 允许的,加热即可反应;若产物的成键轨道全部或部分地与反应物的 反键轨道相关联,就是对称禁阻的.实现该反应必须先激发电子到反 键轨道上,就是要先把反应物由基态变为激发态. (-) 丁二烯型化合物 在不同条件下电环合，得到不同构型的环丁烯产物。加热时，分子 保持C2对称性，进行顺旋反应，HOMOy2 两端的轨道迭加成s键， y1中间的轨道迭加成p键；光照时，分子保持sv对称性，进行对旋 反应， y1两端轨道迭加成s键，而HOMOy2 电子激发到y3，中间 轨道迭加成p键