如果反应有较大的熵变，特别是当温度有显著的改变时，△G 的符号就有可能由熵变项决定，如 NH CI(s)-NH3(g)+HCI(g) 反应进行时产生了气体物质，△ng=2,将伴随有明显的熵 增，△S=285J·K-1.mol-1,随着温度升高，△G将从大于0(= 21.2kJmo-)变为小于0。此时NH,C1(s)将发生自发分解。 △G=AH一8 一个相反的例子是2C0(g十C(sC02(g△ng=-1, △S=一176J·K-1·mol-1<0,反应为熵减，随着温度升高，△G9 从小于0(-120 kJ.mol-1)变为大于0。事实证明，当温度在700℃ 以上时，平衡混合物中以CO占优势，反应向逆方向进行。 若对相同类型的反应进行比较，可以发现熵变项对△G的影响 的重要性降低，此时只比较△H就可以了。如各种MCO,分解的熵 变几乎是相同的，分解反应的熵变与M无关，其热分解方式为： MCO:(s)-MO(s)+CO2(g) 在这种情况下，其分解的规律性一般就可以近似地用焓变的变 化规律来进行讨论。 如果反应有较大的熵变, 特别是当温度有显著的改变时, △G 的符号就有可能由熵变项决定，如 NH4Cl(s) NH3 (g)＋HCl(g) 反应进行时产生了气体物质，△n(g) ＝2，将伴随有明显的熵 增, △S θ＝285 J·K－1·mol－1 ，随着温度升高，△Gθ将从大于0 (＝ 21.2 kJ·mol－1 )变为小于0。此时NH4Cl (s)将发生自发分解。 △G＝△H－T△S 一个相反的例子是 2CO(g)＋C(s) CO2 (g) △n(g) ＝－1， △S θ＝－176 J·K－1·mol－1<0，反应为熵减，随着温度升高，△Gθ 从小于0 (－120 kJ·mol－1 )变为大于0。事实证明，当温度在700 ℃ 以上时，平衡混合物中以CO占优势，反应向逆方向进行。 > 0 高 >0 △ 若对相同类型的反应进行比较, 可以发现熵变项对△Gθ的影响 的重要性降低，此时只比较△H就可以了。如各种MCO3分解的熵 变几乎是相同的, 分解反应的熵变与M无关, 其热分解方式为: MCO3 (s) MO(s)＋CO2 (g) 在这种情况下, 其分解的规律性一般就可以近似地用焓变的变 化规律来进行讨论