§1-6自由基聚合反应的影响因素 ●爆聚杂质对聚合的影响 ▲爆聚杂质主要是不饱和程度较高的烃类化合物,最典型的是乙炔。 ▲实例 ∝乙烯基乙炔在受热或与硫酸接触立即发生爆炸性聚合; ∞1.3-丁二炔在35℃时发生爆炸性聚合 ∝苯乙烯单体中的二乙烯基苯含量超过0.002%时,将发生难于控制的剧烈聚合反应。 危害:会造成爆炸,聚合不能或难于控制,容易造成事故,且产物质量差 含量控制:百万分之一以下(PPM级以下) 阻聚杂质(或缓聚杂质)对聚合的影响 转化率 2 以右图为例 1线为正常聚合曲线 2线为具有阻聚剂的聚合曲线(有诱导期); 3线为具有缓聚剂的聚合曲线; 4线为即有阻聚作用,又有缓聚作用的聚合曲线。 聚合时间 阻聚剂( polymerization inhibitor):能使每个活性自由基消失而使聚合停止的物质。 缓聚剂:只部分消灭活性自由基或使聚合减慢的物质 阻聚剂与缓聚剂并无严格区分,只是作用的程度不同。并且,对不同的单体其作用好 不同§1-6 自由基聚合反应的影响因素 ●爆聚杂质对聚合的影响 ▲爆聚杂质主要是不饱和程度较高的烃类化合物，最典型的是乙炔。 ▲实例： 〆乙烯基乙炔在受热或与硫酸接触立即发生爆炸性聚合； 〆1.3-丁二炔在35℃时发生爆炸性聚合； 〆苯乙烯单体中的二乙烯基苯含量超过0.002%时，将发生难于控制的剧烈聚合反应。 ▲危害：会造成爆炸，聚合不能或难于控制，容易造成事故，且产物质量差。 ▲含量控制：百万分之一以下（PPM级以下）。 ●阻聚杂质（或缓聚杂质）对聚合的影响 以右图为例： 1线为正常聚合曲线； 2线为具有阻聚剂的聚合曲线（有诱导期）； 3线为具有缓聚剂的聚合曲线； 4线为即有阻聚作用，又有缓聚作用的聚合曲线。 阻聚剂（polymerization inhibitor）：能使每个活性自由基消失而使聚合停止的物质。 缓聚剂：只部分消灭活性自由基或使聚合减慢的物质。 阻聚剂与缓聚剂并无严格区分，只是作用的程度不同。并且，对不同的单体其作用好 会不同。 1 2 3 4 聚合时间 转 化 率