装1 电池电动势稳定性的测定结果(：V) 时间(h) 0 5 10 20 30 40 5J6070 80 90·100 '110 (I) 1.15.5 6.17.57.38.18.28.48.48.98.5 8.2- (Ⅱ) 10.7 5.7 7.330.230.239.251.000,071.081.991.6100.2- (压) 0.90,83.71220.431.037.243.450.358.367.77.1 一 (w) 0.6 2.4 2.02.4 3.54.55.05.25.85.75.15.7 5.8 (V) 48.950.951.150.851.351.051.351.551.050.851.050.850.4 (T) 2.24.45.97.915.39.65.6 5.25.05.35.51.63.0 由以上数据可归纳出如下因素对电极稳定性的影响： ()熔体吸湿性的影响 ·表示半电池为C型电极结构 ··表示半电池为D型电极结构 将电池(I)(【)和（夏）的数据示于图4 50 E -50 -100 0102030405060708090100 时间(h) 图4电池（I)(Ⅱ)和（耳）的稳定性曲线 由表1和图4数据可见，无论使用玻璃管或陶瓷管作隔膜，只要采用未经脱水处理的C 型电极结构，则电势仅能在最初的儿小时内较为稳定，而随后发生不断变化，以致到100 小时后竞偏离70一90毫伏。。正因为管内熔盐未经真空脱水处理，所以在实验中可观察到 玻璃管上部（冷端）有冷凝水出现。因此对C型结构的电极电势不稳定的原因可能就是管 内水份在高温下与熔盐进行如下水解反应 C1+H2O≥OH-+HC1 改变了熔体的组成而造成的。另外，水解反应的结果熔体中出现氢氧根又会腐蚀玻璃或陶 瓷从而沾污管内熔盐，影响电势的稳定性。因此，对于吸湿性强的熔体必需采取严格脱水 和电极密封等措施方能保证电极具有长时间的稳定性。 (ii)电极中AgC1含量的影响 这一影响可由电池(I)(V)(Y)和(M)的数据看出。为了便于比较，我们将 表示电极电势的坐标放大示于图5。 比较电池(I)、(V)和(Y),参比电极内的AgCI浓度逐渐增大，而相应的电 池电动势波动逐渐减小（△E(1)>△E(4)>E(5))。可见AgC1浓度愈小，相应的电极电势 100衰 1 电池电动势稳定性的测定结果 (二 v ) 时 间 ( h) ( I ) ( 1 ) ( 1 ) ( Iy ) ( V ) ( IV ) .月, 门. . . , . ` 一 . . 娜 . . . . 自 . 口. . . 阳 . 60 70 8 0 9 0 10 0 1 10 — 一 — - 一 一 — 一 不 一 8 。 4 8 。 4 8 。 9 8 。 5 8 。 2 一 7 1 。 0 5 0 。 3 9 1 。 6 6 7 。 2 5 0 。 9 4 。 4 5 1 。 1 5 。 9 7 。 5 3 0 。 2 1 2 2 。 4 5 0 。 8 了 。 9 7 。 3 3 0 。 2 2 0 。 4 3 。 5 5 1 。 3 1 5 。 3 4 0 S J 8 。 1 8 。 2 3 9 。 2 5 1 。 0 3 1 。 0 3 7 。 2 4 。 5 5 。 0 5 1 。 0 5 ! 。 3 9 。 6 5 。 6 0 0 , 0 4 3 。 4 5 。 2 5 1 。 5 5 。 2 8 1 。 9 5 8 。 3 5 . 7 5 0 。 8 5 。 3 5 1 。 0 5 。 5 1 0 0 。 2 一 7 4 。 1 一 5 。 7 5 。 8 5 0 。 8 5 0 。 4 1 。 6 3 。 0 óU一1几nJ , `八. 声,. ù … O nO 7 互J 月`,U 7 仙吸0孟 óO ù. … 11 `0知八U均 勺`月了O口比0甘0 . … 0 ǎ ù1n甘凡02 占d. 弓J 卜 … 一 . . !l . J 由以上数据可归纳出如下 因素对电极稳定性 的影响 : ( i) 熔体吸湿性 的影响 . 表示半电池为C 型 电极结构 将电池 ( I ) 表示半 电池为 D 型 电极结构 ( I ) 和 ( l ) 的数 据示 于 图4 头岌 . 诀 : 派泛 n甘 ^日 ` 国 0 2 0 2 0 3 0 砚0 5 0 e o 7 0 5 0 9 0 20 0 时间 ( h ) 图 4 电池 ( 工) ( n ) 和 (皿) 的稳定性曲线 由表 l 和图 4数 据可 见 , 无论 使用玻 璃管或陶瓷管作隔膜 , 只要采用未经脱水处理 的 C 型 电极结构 , 则电势仅能在最初的几小时内较为稳定 , 而随后 发生 不断变化 , 以 致 到 1 0 小时后 竟偏离70 一90 毫伏 。 。 正 因为管内熔盐未经 真空脱水处理 , 所 以在实 验中可观察到 玻璃 管上部 ( 冷端) 有冷凝 水出现 。 因此 对 C 型结构的电极 电势不 稳定的原 因可 能就是 管 内水份在高温下 与熔盐进 行如下 水解反 应 C l 一 + H 2 0 共井、 O H 一 + H C I 改变了熔体的组成而 造成的 。 另外 , 水解反应 的结果熔体中出现氢氧根又 会腐蚀玻璃 或陶 瓷从而沽污管内熔盐 , 影响电势的稳定性 。 因此 , 对于 吸湿 性强 的熔体必需 采取严 格脱水 和电极密封等措施方能保证电极具有长时间的 稳定性 。 i( i) 电极中 A g C I含量 的影响 这一 影响可 由电池 ( I ) ( W ) ( V ) 和 ( 砚 ) 的数据看出 。 为了便于 比较 , 我们将 表示 电极 电势的坐标放大示 于 图 5 。 比较电池 ( I ) 、 ( VI ) 和 ( V ) , 参 比 电极内的A g C I浓度逐渐增大 , 而相 应 的电 池电动势波动逐渐减小 ( △E (1) > △E (4 ) > E (5 ) ) 。 可见 A g C I浓度愈小 , 相应 的电极电 势 1 0 0